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Metallisclios ('alciuin zorsotzt sich mit Wasser unter Kiitwickliui^ von 

 Wasserstoff, der reduzierend wirkt. 



Die zersetzciulo Wirkung des Ciilciunis auf Wasser kann vort(>illiaft zur Darstellung- 

 von absolutem Alkohol ausgenutzt werden.') Jedoch darf der Alkohol nur kurze Zeit 

 in Berührung mit Calcium gelassen werden, da bei längerer Einwirkung Calciumalkoholate 

 gebildet worden.-) 



Calcium wirkt in neutralei', saurer und alkalischer Reaktion 

 reduzierend. Als Katalysatoi'en werden Quecksilhei'chiorid und Kupfersulfat 

 benutzt. 



Reduktion von Xitrobenzol zu Azoxybenzol. 



Nitrobeuzol wird in 95" oigeni Alkohol gelöst und unter Umrühren nach Zusatz von 

 einigen Tropfen Quecksilberchlorid- beziehungsweise Kupfersulfatlösung mit Calcium 

 erhitzt. Bei Anwendung von etwas mehr als der theoretischen Menge des Metalls wird 

 Azoxybenzol in fast theoretischer Ausbeute erhalten. 



In salzsaurer, alkoholischer Lösung wird Xitrobenzol bis zum Anilin 

 reduziert. 



Oxime, wie Anti-Kenzaldoxim und 1-Menthonoxim geben in saurer wie 

 alkalischer Lösung Amine: bei Renzolsulfochlorid geht in alkalischer Lösung 

 die Reduktion bis zur Sulfinsäure, in saurer Lösung bis zum Thiophenol. 



Das sich bei der Benutzung von Caiciumdrehspänen (und ebenso von 

 Calciumamalgam") bildende Calciundiydroxyd kann je nach den gewünschten 

 rieduktionsverhältnissen durch gleichzeitiges Einleiten von Kohlendioxyd oder 

 nach Beendigung der Reduktion durch Oxalsäure, Ammoniumkarbonat usw. 

 (juantitativ entfernt werden. 



Reduktion der d-Glukose zu d-Sorbit.^) 



5 y reiner Traubenzucker werden in 200 cm^ Wasser gelöst und unter heftigem 

 Turbinieren in kleinen Mengen mit Caiciumdrehspänen versetzt. Während der Prozedur 

 wird dauernd ein lebhafter Strom von Kohlensäure durch die zu reduzierende Flüssig- 

 keit geleitet, wodurch die Reaktion annähernd neutral gehalten wird. Die Reduktion 

 ist beendet, wenn 25 — 30 f/ Calcium verbraucht sind, wozu etwa 4—5 Stunden nötig 

 sind. Das Eintragen des Calciums muß in solchem Tempo erfolgen, daß eine nennens- 

 werte Erwärmung nicht stattfindet. Auf alle Fälle empfiehlt es sich, die Eeaktionsflüssig- 

 keit zu kühlen. 



Sobald die Flüssigkeit FehlingschG Lösung nicht oder kaum mehr reduziert, 

 saugt man von dem aus Calciumkarbonat bestehenden Bodensatz ab , wäscht diesen 

 mit heißem Wasser gut aus und dampft das Filtrat auf dem Wasserbade ein. Dabei 

 scheidet sich meist noch etwas Calciumkarbonat aus. Ohne von diesem abzufiltrieren, 

 nimmt man den Rückstand in heißem 90" ^igen Alkohol auf, filtriert .junmehr und 

 engt wiederum ein. Der entstandene d-Sorbit wird am einfachsten mittelst Schwefel- 



*) L. W. IViiiklcr, Die Darstellung reinen Äthylalkohols. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 38. S. 3612 (1905). 



-) Frederick MoUwo Perhiv und Lionel Pratt, Xotiz über die Einwirkung des- 

 metallischen Calciums auf Alkohole. Proceedings Chem. Soc. T. 23, p. 304 (1907). Chem. 

 Zentralbl. 1908, I, S. 1610. 



^) ('. Neuherg und F. Marx, Reduktionen in der Zuckerreihe mittelst metallischen 

 Calciums. Bioehem.'Zeitschr. Bd. 3, S. 539 (1907). 



