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(luiiiicii) ciitlialtcii. M;iii vcrfälirt in dci- Weise, d.iC) man bei Anwesenheit 

 von Alkali laiicli Karbonaten der alkalisclien Erden) anf den zu reduzie- 

 riiiden Köiper eine berechnete Menge Eisenvitriol einwirken läßt. 



"Die Reduktion der Xitro,i:rui)i)e mit Ferrosnlfat und Ammoniak voll- 

 zieht sich nach folgender (Jleichunii-: 



R.NOo + 6FeS(), + 12XH3 + k; 11,0 zz: U.Nil, + f;Fe(()H)3 + 6(NHj.,SOi 

 0*12) (204) (288) (642) (7<»2) 



(U 12 Fe SO, = 16G8FeS04. 711,0).') 



So geliniit die Reduktion von Nitrozimtsäure zu Aminozimtsäure^). 

 und von Nitrobenzaldeliyd zu Aminobenzaldehyd. Im letzteren Falle ist es. 

 von Vorteil, die Risulfitverbiudung- i\v> .Vldehydes zu verwenden. ■') 



Darstelluni»' von o-Aminoi)enzaldehyd. 



Nach Biniilio-f/cr*) reduziert mau den n-Nitrobenzaldehyd, dessen Reduktions- 

 prodiikt bis dahin nicht in faßbarer Form erhalten werden konnte, derart, daß man 

 8 // desselben in einem mit Steigrohr versehenen Kolben bei Wasserbadtemperatiir mit 

 einer Lösung von 14U ,r/ Eisenvitriol in 2iO cin^ Wasser und 3 cnr '^^- normaler Salzsäure 

 versetzt und 25 r/»^ Ammoniak hinzufügt. Unter kräftigem Umschiitteln gibt man nochmals 

 30 c»i^ Ammoniak in Portionen von je 10 cur' zu, bis zur alkalischen Reaktion des 

 Kolbeninhaltes und der bleibenden Gelbfärbung desselben. Der gebildete Amino-aldehyd 

 wird sofort mit Wasserdampf destilliert, wobei er kristallinisch übergeht. Der Rest 

 wird durch Extraktion der wässerigen Lösung mit Äther gewonnen. Die Ausbeute be- 

 trägt 757o der theoretischen. 



o-Nitrophenylpropiolsänre (I) kann durch Eisenvitriol und Ammoniak 

 zur o-Aminophenylpropiolsäure (II) reduziert werden, dem 



.C = C . COOH , C = C . COOH 



I. IL 



Ausgangsmaterial für die Synthese der Kynuren säure ''j (III) 



*) Vergleiche B. Stornier , Reduktion (Th.Weyl, Die Methoden der organischen • 

 Chemie. Bd. 2. S. 21-4. Verlag von Georg Thieme, Leipzig 1909). 



-) 6\ Gabriel, Zur Kenntnis der Hydrozimt- und der Zimtsäure. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 15. S. 2294 (1H82). 



^) Vgl.: l'arbwerk vorm. Meister Lucius ((■ Brüninf/ in Höchst a. 3L, Verfahren 

 zur Darstellung von m-Aminobenzaldehyd in wässeriger saurer Lösung, D. R. P. 62.950 

 und 66.241; A. Winther, Patente der organischen Chemie, Bd. 1. S. 458 (1908). Siehe 

 auch: F.Sachs und E. Sichel, Über p-substituierte o->'itrobenzaldehvde. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 37, S. 1863 (1904). 



*) Eur/. Baniherger und Ed. Demuth , Studien über orthoamidierte Benzaldoxime. . 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34, S. 1330 (19ül). — Vgl. auch: P. Fricdländcr und 

 C. F. Göhring, Zur Kenntnis des Orthoamidobenzaldehyds. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 17, S. 456 (1884). 



^) Budolf Camps, tj'ber Liehiejs Kynurensäure und das Kynuriu, Konstitution und _ 

 Synthese beider. Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 33. S. 405 (1901). 



