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Alloiii liL'iuitzte CS Witt') zur Rciliiktion des Aniiiioazobciizols zu l'lic'n\lcnclianiiu- 

 (•liliirli\(li;it. Das Amiiioazobenzol wird in alkoliolisclier Lösuiiff durch Zinnchlorür 

 aui'li (iliiic Zusatz von Salzsäure srlatt reduziert. Da» gebildete Paraplienylendiamin 

 entzieht den anileren Chloriden diejenige Menge Salzsäure, deren es zur Bildung eines 

 normalen ("hlorhydrats bedarf und scheidet sich (juantitativ aus. Das abfiltrierte 

 li-Phenylendiamin-chlorhydrat wird mit wenig Alkohol nachgewaschen und aus verdünnter 

 Salzsaure umkristallisiert. In der alkoholisciien Mutterlauge ist die Gesamtmenge des 

 gebildeten Anilins in Form einer leicht loslichen Zinnverbindung enthalten. 



Die An^Yelul^nii• saurer Zinnchlorürlösuiig ist niituiitcr der \'er\vendung 

 von Zinn mit Salzsäure vorzuziehen. 



Zu erwähnen ist vor allem die TuMluktion von Nitroijruppen. die leicht 

 und ([uantitativ erfolgt. ]\Ian verwendet sie nach Lu)fpricht-) dazu, die 

 Anzahl der Xitrogruppen in einer organischen Verbindung" zu bestimmen. 

 Die Umwandlung' verläuft nach der Gleichung: 



— NO2 + nSnd, + 6 HCl = — NH2 + 3SnCl, + 2H2O. 



Die Zinnchloi'ürlösung wird im ("'berschuL) zugesetzt. Die Menge der 

 verbrauchten Zinnchlorürlösung' und damit auch die Anzahl der vorhandenen 

 NitrogTuppen wird durch Titration des unverändert gebliebenen Zinnchlorürs 

 mit einer eingestellten Jod- oder Pei-manganatlösung bestimmt. 



Zinnchlorür vermag auch nitrolx'iizylierte Amine zu reduzieren; die 

 meisten übrigen Methoden führen hier wohl auch zum Ziele, doch ist das 

 Reduktionsprodukt schwerer zu isolieren. 



Darstellung von o-Diamino-dibenzyl-anilin. 



Nach Leilmann und Mai/er') zerreibt man 3 // Dinitro-dibenzyl-auilin mit 15 ff 

 Zinnchlorür und gibt unter Kühlung mit Eiswasser Eisessig und schließlich allmählich 

 unter Umschütteln 50;/ konzentrierter Salzsäure zu. Eine plötzliche Reaktion muß 

 vermieden werden. Wenn sich nach mehreren Stunden keine gellten Partikelchen des 

 Nitrokörpers zwischen dem entstandenen kristallisierten Zinndoppelsalz mehr zeigen, ist 

 die Reaktion beendet. Die Base — das Ortho-diamino-dibenzyl-anilin: 



Cg H5 — N (CH, . Cg H, . NH,), 

 wird von Zinnsalz mit überschüssigem Schwefelammonium befreit und das Reduktions- 

 produkt aus Benzol umkristallisiert. 



Da Zinnchlorür auch in Alkohol leicht löslich ist. lälJt sich die wässerige 

 Salzsäure durch alkoholische ersetzen. Dieses Ileduktionsmittel bewährt 

 sich mitunter, wo andere Reduktionsmittel nicht zum Ziele führen.*) 



^) 0. N. Witt, Verfahren zur Darstellung von p-Phenylendiamin durch Reduktion 

 von Aminoazobenzol D. R. P. 80.323; vgl. .-1. Winther, Patente der organischen Chemie. 

 Bd. 1, S. 290 (1908). 



") H. Limpricht, Reduktion der Nitroverbindungen mit Zinnchlorür und quanti- 

 tative Bestimmung der Xitrogruppe. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 11, S. 35 (1878). — 

 Derselbe, Quantitative Bestimmung der NOj-Gruppe in Nitroverbindungen. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 11, S. 40 (1878). 



*) Euq. Leilmann und Nelson Mayer, Über einige nitro- und amidobenzylierte 

 Basen. Ber. "d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 25, S. 3584 (1892). 



*) Ad. Claus und A. Stiebel, Über Metanitro-parachloraniliu. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 20, S.1379 (1887). — M. Dittrich und Victor Mci/er, Über die Abkömm- 

 linge des Dinitropheuylessigesters. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 264, S. 131 

 (Fußnote) (1891). 



