Allgt'iUL'iue cheinisclic Metliuilrn. }^17 



3. Titanverhindunijon. 



Dem Ziiincliloriu' ;in enertiischor Kcdiiktioiiswirkuii^- ühorlej^en 

 ist das Titantriclilorid.M Es hefindct sich als ir)"/„ijio Lösiiiiji im 

 Handel. Aus Titantetrachlorid läUt sich das Trichlorid duich IJcduktioii 

 mittelst metallischen Zinns licwinnen. 



Nitrokörper werden von Titantrichlorid sofort /u den entsprechenden 

 Aminen reduziert. Mehrfach nitrierte Verbindungen lassen sich durch 

 Dosierung der ange\Yandten lieagenzmenge leicht partiell reduzieren. 

 Viele Azofarhstoffe werden fast momentan entfärbt ; die Keduktion ver- 

 läuft (|uaHtitativ und führt unter bleibender Entfärbung zur Spaltung des 

 Moleküls, indem auf eine Azogruppe vier Moleküle des Trichlorids in Reak- 

 tion treten. -) Ungesättigte aliphatische \'erl)indungen werden von Titan- 

 trichlorid leicht in die entsprechenden gesättigten Verl)indungen überge- 

 führt, Farbstoffe in ihre Leukoverbindungen umgewandelt usw. i) 



Darstellung des 4-Nitro-2-amino-benzaldehydes aus 2.4. -I)i- 

 n i t r o-b e nz a 1 d e h y d ^ ) : 



CHO CHO 



NO, 



NH, 



NO, NO2 



Gr> g eiuor 14" „igen, käuflichen Titantrichloridlösung werden mit der gleichen Menge 

 konzentrierter Salzsäure versetzt und mit ausgekochtem ^Yasser zum Liter verdünnt. 

 Zu der kochenden Flüssigkeit wird unter Einleiten von Kohlendioxyd eine heiße alkoho- 

 lische Lösung von 196 // 2.4-Dinitrol)enzaldehyd gegeben. Die tiefblaue Titanlösung wird 

 fast momentan entfärbt; durch Zugabe von überschüssigem Natriumacetat kristallisiert 

 nach dem Erkalten der Xitro-amino-benzaldehyd in rotgelbeu Flittern aus. Durch mehr- 

 maliges Ausschütteln mit Benzol und Verdampfen des letzteren erhält man 0'8 [/ Nitro- 

 aminobenzaldehyd = oO" der Theorie. 



Auch Titansesquioxyd ist in manchen Fällen ein ausgezeichnetes 

 Reduktionsmittel, das in neutraler oder ammouiakalischer Lösung reduzierend 

 wirkt, ohne daß auch nur Spuren des Reduktionsmittels in Lösung gehen.^) 



4. ^'atriuml)isulfit (schweflige Säure) und Natriumliydrosulfit. 



Natriumbisulf it wird zm' Reduktion organischer Verbindungen selten 

 verwendet, dagegen ist die freie schweflige Säure u. a. von Wichtigkeit für die 

 Reduktion von Chinonen. * ) Durch Einleiten der gasförmigen schwefligen Säure 



M E. Knecht, Das Titansesquioxyd und dessen Salze als Reduktionsmittel. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Gesellsch. Bd. 3ß. S. 166 (1903). 



'^1 E. Knecht und Era llibhert, Das Titantrichlorid in der volumetrischen Analj'se. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Gesellsch. Bd. 36. S. 1552 (1903). 



^) Franz Sachs und E. Sichel, Über p-substituierte o-Nitrobenzaldehyde. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Gesellsch. Bd. 37, S. 1862 (1904). 



••) Vgl. z. B. R. Nietzki, Beiträge zur Kenntnis der Chinone und Hydrochinone. 

 Liebif/s Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 215, S. 127 (1882). — L. Bouveatilt, Verwendung 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 52 



