AllLn'iiiciiii' i-liciiiisclii' Mctliodeii. 819 



Audi mittelst Titaiiclilorür (vi:l. S. S17) lasson sich Hydrosulfite 

 leicht crhalten.i) 



VI. Reduktion mit Wasserstoffverbindungen. 

 1. SclnvelVhvjisserstolf. 



Zu ileii lieliutle wirkeudeii Keduktioiisniittelu gehört der Schwefel- 

 wasserstoff. In neutraler und saurer Lösung ist seine Wirkung gering, 

 die Anwendung daher nur vereinzelt. 



lieini Durchleiten von Schwefelwasserstoff durch eine siedende Lösung 

 von Alloxan erhielten Wähler und Liebig ^) Dialursäure: 



^^<xh:ico>^^^ + h^s =- ^o<^[;zco>cH-oH 



+ s. 



Ebenso tritt beim Einleiten von Schwefelwasserstoff in die heiße 

 alkoholische Suspension des Phenanthrenchinons oder seiner Nitroderivate 

 unter Abscheidung A'on kristallisiertem Schwefel glatte Reduktion zu den 

 llydrochinonen ein^), z. 1>. (vgl. S. H'M): 



CgH4.C:0 CeH^.C.OH 



I I y I 



NOo . CßHs . C : XÜ2 . i\U, . C . OH 



Nitro-phenanthrenchiuou. Xitro-hydro-pheiiauthrenchinoB. 



Ist die Lösung ammoniakalisch. das eigenthch wirkende also nun- 

 mehr Ammoniumsulf hydrat und Ammoniumsulfid, so ist die reduzierende 

 Wirkung oft ziemhch stark. 



Besonderes Interesse bieten die alkoholischen Lösungen des 

 Schwefelammoniums zur Reduktion einer oder mehrerer Xitrogruppen. 



Reduktion des m-L)initrobenzols zu m-Nitroanilin.*) 



m-Dinitrobeuzol wird in der vierfachen Menge Alkohol unter Erwärmen aufgelöst 

 und die Lösung rasch abgekühlt (wobei sich der Xitrokörper fein verteilt abscheidet). Man 

 setzt nun 3"2 Teile 2.3° ,jiges Ammoniak zu und tariert den Kolben. Dann leitet mau in 

 der Kälte Schwefelwasserstoff ein, unterbricht nach einiger Zeit und kocht eine halbe 

 Stunde am Rückt'lußkiihler. Das Einleiten und Kochen wird so oft wiederholt, bis eine Ge- 

 wichtszunahme von OGg pro Ir/ Ausgangssubstanz erreicht ist. Man verdünnt mit Wasser, 



*) E. Knechf, Das Titansesquioxyd und dessen Salze als Reduktionsmittel. Ber. d. 

 Deutsch, ehem Ges.. Bd. 36, S. 167 (19Ü3). 



-) J^. Wühler und J. Liehig, Untersuchungen über die Natur der Harnsäure. 

 Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 26, S. 276 (1838). 



^) Julius Schmidt und Adolf Kämpf, Über Nitroderivate des Phenanthrenchinons 

 und Hydrophenanthrenchinous (Studien in der Phenanthrenreihe. IV. Mitteilung). Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 35, S. 3123 (1902). 



*) F. Beilstein und Ap. Kurhatow, Über den Zusammenhang substituierter Ben- 

 zole und Phenole. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 176, S. 44 (1875). — F. Beil- 

 stein und A. Kuhlherg, Die isomeren Formen des Nitrotoluols. Liehigs Annal. d. Chem. 

 u. Pharm. Bd. 155, S.14 (1870). 



52* 



