All^'omoiiio cliomischi' Mcthixlcii. ^21 



und oventiiell kurzem Erwiirinon auf dorn Wasscrl);ul(> (li<iclistci)s 1 — 2 Minuten) eine klare 

 ilunkelrote Lösuntr einiretreteu ist, wird alifjekiihlt, das hierbei entstehende kristallinische 

 irelhrote Matrnia mit Wasser verrührt und nach kurzem Stehen al)^esausft. Durch öfteres 

 Auskochen des abfiltrierten , stark mit Schwefel verunreinigten Produktes mit einer 

 Mischnnir von etwa 2 Teilen Wasser und 1 Teil Alkohol erhält man den N'itramino- 

 korper in Form feiner orangegelber Nadeln in einer Ausbeute von 8r57o der Theorie. 



Darstellung von 2.4.-l)iamino-benzaldoxim. 



Eine Lösung von 12.(/ Dinitro-benzaldoxim in 40 r/«'' Alkohol l96";|jig| wird in 245c/«^ 

 iO^loige^ wässeriges Schwefelammonium (siehe oben) unter llmschütteln eingetragen. Die 

 dnnkelrote Lösung wird dann eine "'j^ Stunde auf dem Wasserbade erhitzt und schließlich 

 iiber freier Flamme gekocht. Nach zirka halbstündigem Kochen wird Wasser hinzugesetzt 

 und damit noch so lange Ica. ^ ^ Stunden) gekocht, bis das überschüssige Schwefelammonium 

 zerstört ist, kein Schwefelwasserstoff mehr entweicht und der ausgeschiedene Schwefel 

 sich zusammengeballt hat. Dann wird Alkohol hinzugefügt und kochend heiß filtriert. 

 Aus dem Filtrat kristallisiert beim Abkühlen der Diaminokörper. Ausbeute: etwa 50" o 

 der Theorie. 



Es ist von praktischer Wichtigkeit, daß bei partieller Reduktion von 

 2 . 4.-l)initrokörpern durch Schwefelanimonium häufig die paraständige, 

 durch Zinnchlorür dagegen die or thoständige Mtrogruppe zuerst 

 angegriffen wird. 80 liefert 2 . 4.-Dinitrotoluol mit Schwefelammonium ein 

 o-Nitro-p-toluidin. mit Zinnchlorür aber ein p-Nitro-o-toluidin^) usw. 



Die Reduktion von a-Isatin-anilid zu Indigo wird ebenfalls durch 

 Schwefelammonium erreicht^) : 



lieduktion des x-Isatin-anilids zu Indigo. 



2 T. a-Isatinanilid werden in 6ü T. Alkohol gelöst und unter Rühren rasch mit 

 40 T. einer frisch bereiteten, 10" Schwefelwasserstoff enthaltenden Schwefelammonium- 

 lösung versetzt. Die Lösung erwärmt sich, vorübergehend tritt eine Grün- und Blau- 

 färbung und hierauf die Abscheidung von Indigokriställchen ein. Man erwärmt zum 

 Schlüsse noch kurze Zeit zum Kochen, worauf man den Indigo abfiltriert und etwa bei- 

 gemengten Schwefel durch Schwefelkohlenstoff entzieht. 



Während das yatriumhydrosulfid(Xatriumsulfhvdrat, NaHS) außer 

 zur Reduktion von Nitrozellulose wenig verwendet wird, sind mit Xatrium- 

 sulfid viele wichtige Reduktionen ausgeführt worden. Schwefelnatrium, 

 Xa., S -f 9 Ho O. schmilzt schon beim mäßigen p]rwärmen in seinem Kri- 

 stallwasser: man trägt die feingepulverte Substanz unter gutem Rühren 

 in die Schmelze ein. 



Auch in wässeriger Lösung wird es verwendet: 



*) Tgl. Johannes Thiele und Richard Escales , Über Koudensationsprodukte des 

 2 . 4-Dinitrotoluols. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34, S. 2844 (1901 ). 



"-) Joh. Rud. Geigij ((• Co., Basel, Verfahren zur Darstellung von reinem Indigo, 

 D. R. P. 119.280; vgl. Friedländer, Fortschritte der Teerfarbeufabrikation. Bd. 6, S. 583; 

 siehe auch D. R. P^119.831 und 131.934, Ebenda, S. 584 und 585. 



