Allj^eiiiciiic cliciiiischc Mcflioilcn. 823 



alljit'iiiein nicht ani>e}^rilleii werden'), in raratiine üherzuiüliren, un- 

 gesättigte Säuren in gesättigte zu verwandeln % Kohlenwasserstoffe zu 

 hydrieren =^) ete. Hei den liölicren Fettsäuren kann sogar die Karboxyl- 

 gruppe zur Methylgruppe reduziert werden.-*) Auch für den Ersatz von 

 Halogen durch Wasserstoff findet diese lleduktionsmethode ausgedehnte 

 Anwendung. 



Auch hier ist jedoch bei Schlüssen aus dem Resultat der lieduktion 

 auf die Konstitution des Ausgangsproduktes Vorsicht geboten, da insbe- 

 sondere bei zyklischen Verbindungen Umlagerungen vorkommen. 



Für gewöhnlich arbeitet man mit Jodwasserstoffsäure und Phosphor 

 im geschlossenen Kohr. Die beiden folgenden Beispiele zeigen die 

 Reduktion einer alkohohschen Hydroxylgruppe durch JodM^asserstoff säure 

 und IMiosphor im Kinschlurirohr. 



Reduktion des Serins /um -/-Alanin.'') 



1 // Seriu wird mit 100 fw«" Joclwasserstoffsiiurc (spez. Gew. ]'96) und 0'3 f/ 

 rotem Phosphor im Eiiischlußrohr 5 Stunden auf 120 — 125" erhitzt, dann die farblose 

 Lösung mit Wasser auf 360 cw/* verdünnt, der Jodwasserstoff durch Kochen mit Blei- 

 oxyd entfernt und das Filtrat nach dem Fällen mit Schwefelwasserstoff auf dem Wasser- 

 bade verdampft. Dabei bleibt das Alanin als fast farblose Kristallmasse zurück. Die Aus- 

 beute beträgt 0"8.(/ oder fast 95" (, der Theorie. Zur Reinigung wird das Alanin in 

 Wasser gelöst und durch Alkohol Mieder ausgefällt. 



Jodwasserstoff säure und Phosphor bildet ein ausgezeichnetes Mittel, 

 um Oxysäuren zu den entsprechenden Fettsäuren zu reduzieren. Auf diesem 

 Wege erhielten F. Knoop und A. Windaus^) aus Oxy-desamino-histidin (I) 

 fi-Imidazolpropionsäure (H): 



*) Ä. Kluges, Über die Reduktion ungesättigter Phenoläther durch Natrium und 

 Alkohol. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 36, S. 3ö8(), Anm. 2 (1903). 



-) F.KraJf't. Über Umwandlung der Undecylensäure in ündecylsäure C'j,H.„, 0,. 

 Ber. d. Deutsch, "ehem. Ges. Bd. 11, 8.2219(1878)' — G. Goldschmicdt, Jahresbericht 

 über die Fortschritte der t'hemie. 1876, S. 579. 



*) C. Grache und C. Liehermann , Über Anthraceu und Alizarin. Liebif/s Xnndl. 

 d. Chem. u. Pharm., Suppl.-Bd. 7, S. 266 (1870). — ('. Lieherinatin , Reduktionsversuche 

 in der Anthrachinonreihe. Liehif/s Annal. d. Chem. u. Pharm., Bd. 212. S. 5 (1882). — 

 L. Lucas, Über Anthracenhydrüre. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 21, S. 2510 

 (1888). — C. Graebe, Über Pheuanthren. Liebirjs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 167, 

 S. 154 (1873). — C. Liebermann und L. Spiegel, Über die Perhydrüre der höheren 

 aromatischen Kohlenwasserstoffe. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 22, S. 779 (1889). — 

 Vgl. auch: L. Spiegel, Die Hydrierung des l-'luorens. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 42, 

 S. 916 (1909). 



■*) F. Kraft , Über 19 höhere Normalparaffiue . . . Ber. d. Deutsch, chem. Ges. 

 Bd. 15, S. 1689 u. 1711 (1882). — M. Berthelot, Über die Umwandlung zweibasischer 

 Säuren zu einbasischen. Liebigs AnudX. d. Chem. u. Pharm. Bd. 147, S. 376 (1868). 



•'') Emil Fischer und H.Leuchs, Synthese des Serins, der 1-Glukosaminsäure und 

 anderer Oxyaminosäuren. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35, S. 3793 (1902). 



*) F. Knoop und A. Windaus, Die Konstitution des Histidins. Beiträge zur chem. 

 Physiol. u. Patb. Bd. 7, S. 146 (1905). 



