AUtfcmoiiie cheniisclie Metliudou. ^25 



dann unter wcittncin Krwaniipn kloine Stückchen von Phosphoniunijodid ein. Die dunUel- 

 rote Fail)e der Flüssiirkcit wird heller und ^rlcicht der des arteriellen lilntes. Bleilit 

 eine l'rohe heim Versetzen mit dem gleichen \<tlum Wasser klar, so ist die Reaktion 

 heendet. Man verdünnt dann das (ianze mit dem gleichen Volum Wasser und filtriert 

 hierauf in 1',— 2/ Wasser hinein. K.s entsteht ein Niederschlag, der durch Zusatz von 

 Xatrunlauge erhöht wird. Man filtriert ihn ah, wäscht ihn his zum Verschwinden der 

 Silhernitratreaktiou in einer Filtratprobe aus und verteilt ihn dann in Vj„ l siedenden 

 Wassers. Letzterem fügt man soviel Salzsiiure zu, daß die Flüssigkeit 2V./ o H*^l enthält, 

 wodurch fast vollkommene Lösung eintritt. Man filtriert heiß , dampft das Filtrat bis 

 zur Ahscheidung von Kristallen ein, läßt nun erkalten, 24 Stunden in der Kälte stehen, 

 filtriert ab und wäscht mit 5" f^igor Salzsäure nach. Es wird nochmals aus 2'/./ ulger 

 Salzsäure umki-istallisiert und im Vakuumexsikkator getrocknet. So erhält man die 

 Substanz Cj6H,gO.,N.^ . HCl (salzsaures „Mesoporphyrin"). 



Dai'.stelluii^' von lia mopvrrol. 



Man erwärmt b </ lioh-Acethämin mit 100// fast konzentrierter .Jodwasserstoff säure 

 (spez. Gew. = r96) und 100 r/ Eisessig auf dem Wasserbade. Wenn ein Teil in Lösung 

 gegangen ist, fügt man unter Rühren 8 — 9// Phosphoniumjodid langsam hinzu. Xach 

 einer halben Stunde versetzt man mit dem 4— öfachen Volum Wasser; die Lösung bleibt 

 klar. Dann gibt man in einen mit absteigendem Kühler und Tropftrichter verseheneu 

 Kolben Natronlauge bis zur Neutralisation der Jodwasserstoffsäure und des größten Teils 

 der Essigsäure zu, und erhitzt weiter. Das Häraopyrrol geht alsbald über und wird im 

 Destillat als Quecksilberdoppelsalz oder Pikrat isoliert. 



VII. Reduktion mittelst organischer Verbindungen. 

 1. Alkohole und Äther. 



Alkohole als Ivodnktioiisiiiittel in Form von Alkoiiolaten sind schon 

 oben behandelt worden (siehe >S. 801 unter Natrium). 



Auch Alkohol als solcher übt häufig Reduktions'SNirkunoen aus, 

 namentlich im Sonnenhchte (und zwar unter dem Einflüsse der blauen 

 und violetten Strahlen M und bei längerer Einwirkungsdauer. 



So wird z. B. Beuzaldehyd bei längerer Sonnenbestrahlung seiner äthyl- 

 alkohohschen Lösung zu Hydro- und Isohydrobenzoin^) reduziert (I); Chinone 

 werden in Hydrochinone übergeführt^), Ketoue in Pinakouverbindungeu (II), 

 Nitrokörper in Amine*) usw. 



M Giacomo Ciaimciaii und P. Silber, Chemische Licht Wirkungen. IV. Mitteilung. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35, S. 3593 (1902). 



-) Giacomo Ciumician und P. Silber, Chemische Lichtwirkungen. I. Mitteilung. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34, S. 1530 (1901). — Vgl. auch Dieselben, Chemisclie Licht- 

 wirkungen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, S. 2911 (1900) und Bd. 36, S. 1575 (1903). 



") G. Ciamician , Über eine Umwandlung des Chinons in Hydrochiuon. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 19. Ref. S. 551 (1886). 



*) G. Ciamician und P. Silber, L'ber die Einwirkung des Lichtes auf eine alkoho- 

 lische Nitrobeuzollösung. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 19, S. 2899(18861. — Dieselben, 

 Chemische Lichtwirkungen. X. Mitteilung. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, 8.3813(1905). 

 — Dieselben, Zur Reduktion des Nitrobenzols durch aliphatische Alkohole im Licht. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, S. 4343 (1906). 



