AllgeinciiH» cliciiiische Motliodeu. 829 



ii. ()rü:Jiiiisclie Säuren. 



\ Uli orüunisilK'U .Sauren koinint als Keiluktioiisiiiittel fast aussclilit'ii- 

 licli Ameisensäure in Betracht. 



"In F'orni ihres Caleinnisalzes dient diese Säure zur Darstelhinj^- von 

 Ahlehyden, die man nach riria^) erhält, ^venn man die trockenen Kalk- 

 salze einbasischer Säuren mit Calciumformiat mischt und trocken destilliert: 

 K.COOx., , ll.C()(K^ ,,, .,,.,. , ,,, .,,. 



i\.C(H)>' + II .(;(H)>^^^ = -'i-^"<> + -'^'^^<>3. 



Dielleaktion läl.it sich sowohl zur Darstcliuni; aromatischer Aldehyde 

 (Henzaldehyd, Anisahlehyd. /imtaldehyd-). Ilydrozimtahh-hyd •'). o-riienyl- 

 benzaldehydM usw.), wie aliphatischer Aldehyde (Acetaldehyd, \'aleralde- 

 hyd^), Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearinaldehyd'') usw.) verwerten. 



Nach F. Kro/fC') wen(h't man zweckmäl% auf 2 Teile fettsaui'en 

 Kalkes o Teile Calciumformiat an, verdünnt das Gemisch mit Calciumkarbouat 

 und destiUiert — besonders bei der Darstellung hochmolekularer Aldehyde 

 — im Vakuum von ca. It) niin Druck. An Stelle der Calciumsalze lassen 

 sich häufig mit Vorteil auch die Baryumsalze anwenden. Man verreibt 

 daiui das fettsaure Barytsalz mit dem doppelten Gewicht Baryumformiat.^) 



Auch in wässeriger Lösunii wirkt Ameisensäure reduzierend, indem sie 

 unter Aufnahme eines Atoms Sauerstoff in Kohleiidioxyd und Wasser zerfällt. 



Bei Gegenwart von Kupferdrehspänen wird z. B. Diazonaphtaün- 

 disulfosäure durch r)0''/oifi'P Ameisensäure zu Xaphtalindisulfosäure re- 

 duziert « ) : 



/No \(1) /H 



Cio H,^S()./(i>) + H . COOK = C,o H^^SOs H + CO^ + X^. 

 ^SOaH^f)) \SU3H 



Besonders kräftige Beduktionswirkungen übt auch ein Gemisch von 

 Ameisensäure und schwefliuer Säure oder deren Salzen aus.^) Mit dem 



^) E. Piria, Iber die Umwaudlung organischer Säuren in die entsprechenden 

 Aldehyde. Lichif/s Auual. d. Cliem. u. Pharm. Bd. 100. S. 104 (1856). 



^) R. Piria, loc. cit. 



") W. V. Miller udü G. Pohde, Aldehyde der Hydrozimtsäurereihe. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 23. S. 1079 (1890). 



*) Arne Picfft und A. Gouset, Synthesen in der Phenanthridingruppe; Archives des 

 Sciences physiques et naturelles, üeneve. [4.] T. 3, p. 37. Chem. Zentralhl. 1897, I, S.413. 

 — R. Fanto, Über o-Phenylbenzaldehyd. Monatshefte für Chemie. Bd. 19, S. 585 (1898). 



^) H. Liniprichf, Darstellung der Aldehyde aus den Säuren Cn Hn 0^. Liehigs 

 Aunal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 07, S. 368 (1856). 



^) F. Krafft, Über die Gewinnung von Lauriualdehyd Ber. d. Deutsch. 



chem. Ges. Bd. 13, S. 1414 (1880). 



') F. Krafft, Zur Darstellung von Alkoholen Ber. d. Deutsch, chem. Ges. 



Bd. 16, S 1716 (1883). 



*) G. Tobias, Zur Anwendung der Sandmeyer?,c\\Qn Reaktion auf Diazosulfosäuren 

 und über die Zersetzung dieser Verbindungen bei Gegenwart von Kupfer und Kupfer-, 

 oxydul. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 23. S. 16.S1 (1890). 



*) ö'. Kapff', Verfahren zur Reduktion organischer und anorganischer Verbin- 

 dungen. D. R. P. 175.582; Chem. Zeutralbl. 1906, II, S. 1667. 



