j^;^() Iv 1' rird Hill II II iiinl I!. I\' cm pf. 



(iomiscli licliniicii ücdiiktioiicii. die mit <lcii KdiiipdiK-ntcii einzeln iiiflil 

 niöiiiicli sind. Diese Krscluiiiiiiii.ii henilH wnliixlieiiilicli ;iiif der llildiiiiii 

 von hydi-oscliwetTiticr Säure oder llydrosiiliiteii (\<j\. oImmi. S. 817 ff): 



II .('(»(»11 + •_> II, S(>3 = HoS„ (>, + 2 II, () + ('(), 

 1 1 . l •( )( ) N;i + •_' N:i 1 1 S( ), = Na, S, ( ), -f 1 1, () + Na 1 1( ( K. 



4. Amine. 



Als Jiediiktionsniittel werden von oiiianisclieii Aminen Iianptsäclilich 

 Anilin und l'lienylli ydra/in aniivwendet. 



Krliitzt man molekulare Meniicn von Nitroso-ätliyl-iiaplitylamin und 

 von Anilin in Eisossi^^lösunji;, so tritt bei etwa 100" eine lei)liafte Keaktion 

 ein: Die Fliissiiikeit färbt sich rot und i>erät ins Sieden. Erhält man sie 

 darin einige Zeit, so kristallisiert l)eini Erkalten, falls mau nicht zuviel 

 Lösungsmittel angewendet hat. in fast quantitativer Weise Benzol-azo-äthyl- 

 ^-naphtvlamin aus. Behandelt man dagegen das Nitrosamin mit Anilin in 

 sehr konzentrierter Eisessiglösung, so wird die Nitrosngruppe abgespalten, 

 und es bildet sich das xVmin zurück.') 



Weit wichtiger als Anilin ist riienylhydraziu als Reduktions- 

 mittel.-) Diese Vei-bindung reduziert /.. 15. Nitro- und Nitrosokörper glatt 

 zu Aminen, indem sie selbst in Benzol übergeht: 



L\ H, . NOo + :) Ce lU • NH . NIlo = C, H, . NU, -f ;i U„ 11« -h lMI, ( ) + ti N. 



Die Darstellung von o-Toluidin aus o-Nitrotoluol gesciiieht z. B. in der 

 Weise, dali mau die Mischung von 1 Mol. des Nitrokörpers mit :; Mol. 

 Phenylhydrazin zunächst vorsichtig bis zum Sieden erhitzt und dann 4 bis 

 .') Stunden lang im Autoklaven — zweckmäßig einem solchen aus Aluminium- 

 bronze nach A. Pf umist, vgl. S. 88 — auf über 200° hält. Bei der Destil- 

 lation des Kohrinhaltes geht zunächst Wasser und Benzol, darauf bei 

 ca. 1V»T" - das gebildete Toluidin über.3) 



/CH3 1. X\\, 1. 



^NOa 2. ^NH, 2. 



Da die (Jruppen C = 0, C = N und C = C sich durch Phenylhydrazin 

 nicht hydrogeniereu lassen, ist es zur Beduktion auch solcher Nitro- 

 verbindungen geeignet, die diese Gruppen neben der Nitrogruppe ent- 

 halten. 



') höh. Ihnr'KiHcfi, ülier eine ueuc Darstdliiniisweisc sekiirulärcr Aniiddazokorper. 

 Ber. (L Deutsch, ehem. Ges. Bd. 17, S. 2671 (1884j. — Otto X. Witt, Über die Einwirkung 

 primärer Amine auf Diphenylnitrosamin. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 10, 8.1309(1877). 



*) Vgl. besonders: R. Walter, Über Reduktionen mittelst Phenylhydrazin. Journ. 

 f. prakt. Chem. Bd. 53, S. 433— 471 (1896). Ferner: Julius Schmidt, liie Anwendung 

 der Hydrazine in der analytischen Chemie. 1. Bd. des Sammelwerks: „Die chemische 

 Analyse" von li. M. Marf/oschcs. F. Enke, Stuttgart 1907. 



') /.'. Walt,,; Inc. cit. S. 444. 



