g38 i;. Fiictliiiii IUI uiiil I!. I\ i'iii i)f. 



Ihs-^cu . inüucii zuerst l'".i\\,iliiiiiiii:' finden. I']s li;it sieh ;ils llep'l liei;iii>- 

 gestellt. (l.-il'i ;ille aroniiitisclien W'rltindiiniicii. welche in Orthosteliunii /ii 

 einer (.'H-lirnppe eine Nitro^ruppe enthalten, lirhteinjtfindlieh sind.') l)ei- 

 Yorjjan^-. der zuerst am o-Xitrolienzaldehyd heohaclitet wurde'-), fülii-t zu 

 Nitrosokiirpeni und \cii;iut't /.. \\. in t"(ili:en(h'r Weise: 



«t-Nitrol)cnzaUlehv(l o-Nitrosobenzoesäure. 



Es tritt also eine ( )\ydation dei- AldehydCTuppe zur Karboxybruppe 

 durch die benaehharte Nitronruppe ein, die jj;leirlizeitiii' zur Nitroso;i:ruppe 

 reduziert wird. Diese.s Ineinandergreifen von Oxydation und lieduktion ist 

 typisch für zalilreiche photochemische Reaktionen. In analoger Weise geht 

 2.4.-I)initrol)enzaldehyd in 2-Nitroso-4-nitrol)enz<)esäure 3) und 2 . 4 . 6.-Tri- 

 nitrohenzaldehyd in 2-Xitroso-4.6.-dinitrobenzoesäure ^) über, ferner p-Chlor- 

 o-nitrobenzaldehy<l in p-C'hlor-o-nitrosobenzoesänre ^) usw. Zur praktischen 

 Ausführung dieser Lichtreaktionen braucht man nur den Aldehyd in Uenzol 

 zu lösen und die Lösung in verschlossenen Glasgefäßen dem Lichte aus- 

 zusetzen. Im direkten Sonnenlicht erfolgt z. B. bei dem Chlornitrobenz- 

 aldehyd fast augenblicklich die kristallinische Abscheidung der in Benzol 

 schwer lö.slichen Nitrosobenzoesäure. Nach genügend langer Belichtung ist 

 die Ausbeute beinahe (luantitativ. 



Auch einige Derivate von o-Nitrobenzaldehyden sind sehr lichtemp- 

 findlich, z. B. geht o-Xitrobenzylidenanibn im Lichte in o-Nitrosobenzanilid 

 über •*) : 



/CH:N.r,H, /CO.NH.CeH, 



Wie aromatische Nitroverbindungen also innerhalb ihres eigenen 

 Moleküls bei geeigneten Bedingungen Oxydationen unter gleichzeitiger Re- 

 duktion der Nitrogruppe auszuüben vermögen, so wirken sie in derselben 

 Weise im Licht mitunter auch auf ein oxydationsfähiges Molekül einer 

 anderen organischen Substanz ein. ^) Alkohole , Äther usw. werden z. B. von 



') F. Sachs und S. Ililpcrf, loc. cit. S. 3426. 



^) G. Ciamician und F. Silber, Chemische Lichtwirkungen. 2. Mitteilung. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34, S. 2040 (1901). — Atti R. Accad. dei Lincei Rnma [5], 

 Vol. 11, II, p. 145; Chem. Zentralbl. 1902, II, S. 1088. 



*) F. Cohn und F. Friedliinder, Über o-p-Dinitrobcnzaldehyd. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 35, S. 1267 (1902) und: Wiener Monatshefte. Bd. 23. S. 561 (1902). 



*) F. Sachs und W. Everdinfi, t)ber den symmetrischen Trinitrobenzaldehyd. Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 36. S. 962 (1903). 



') F. Sachs und F. h'( iiijif, Über p-Halogen-o-nitrobenzaldehydo. Ik-r. d. Deutsch. 

 chem. Ges. Bd. 36, S. 3302 (1903). 



") F.Sachs und F. Kr Dl jif. Über den 2. 4. -Dinitrnbenzaldeliyd (II. Mitteilung). Ber. 

 d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 35. S. 27CJ7 (1902). 



") Siebe z. B.: G. Ciamician und F. Silher. ( beraische LichtwirkiniL'Pn (VIII. Mit- 

 teilung). Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, S. 1177 (1905). und X. Mitteilung. Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 38. S. 3813 (1905). 



