AllgeiHoiiio cheiiiischt' Methoden. ^45 



häufig bei pvroiienen Roaktionon, wiederholt riiilaüeruiiuen zn heobachtoii 

 sind. So gibt /.. \\. bei der Kaiischmelze p-Jiroiiiphciiol nicht p-Oxyphenol, 

 sondern ni-()\vphenol. ^) 



• Für die rntersiichuiiii- von Naturprodukten mit teilweise oder ganz 

 unbekannter Konstitution, namentlich von Harzen, l'flanzenfarbstoffen, 

 hat jedoch die Kalischmelze zur Bestimmung der Klassenzugehörigkeit 

 großen Wert. 



Auch Eiweißkörper sind mit schmelzendem Kali behandelt worden. -; 

 Auf die Ähnlichkeit der bei der Alkalischmelze sich abspielenden \'orgänge 

 mit den Erscheinungen der Fäulnisprozesse von organischen Stoffen hat 

 Xencki s) aufmerksam gemacht. So zeigt das einfache Beispiel des ameisen- 

 sauren Calciums eine gewisse Analogie zur Ameisensäuregärung: 



H ' C0()>^^ + ^2 = Ca CO3 + CO., + 2 H, 



Hier bildet sich neben Calciumkarbonat und Kohlendioxyd freier Wasser- 

 stoff, der auf reduzierbare Substanzen weiter hydrierend wirkt. Dies findet 

 z. B. bei der Schmelze des Calciumacetats statt: 



CH " C()()>^'^ + H., = CaCOa + CO., + CH,. 



Hierbei wird also Methan an Stelle des freien Wasserstoffes gebildet. 



Für die praktische Ausführung der Schmelze lassen sich allgemein 

 gültige Regeln kaum aufstellen. Die Natur des betreffenden Stoffes fällt 

 hier zu sehr ins Gewicht. Wenn auch analoge Fälle Anhaltspunkte 

 bieten, so wird die erforderliche Schmelztemperatur für jeden besonderen 

 Fall neu bestimmt werden müssen. Es ist aber allgemein festzuhalten, 

 daß die Schmelze bei möglichst niedriger Temperatur zur Ausführung 

 gelangen soll, und daß die Erhitzung eine durch die ganze Masse 

 hindurch gleichmäßige sei. Beim (.)perieren mit der Schmelze ist wegen 

 Spritzens der Masse Schutz der Augen und Hände durch Schutzbrille 

 bzw. Handschuhe unbedingt nötig. Da Glas von den heißen Alkalilaugen 

 zu sehr angegriffen wird, so arbeitet man am besten in Xickeltiegeln 

 oder -schalen (vgl. S. 9). Die Anordnung beim Arbeiten mit Xickel- 

 tiegeln*) und Erhitzen mit freier Flamme zeigt Fig. 593. Häufig Anrd 

 es sich aber empfehlen, im Ölbade zu erhitzen.-^) Sowohl zum (unbedingt 



*) Budolph Fittig und Ernst Mai/er, Beiträge zur Eutscheiduug der Stellungsfrage 

 in der aromatischen Gruppe. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 7, S. 1177 (1874) und 

 ebenda. Bd. 8, S. 363 (1875). 



-) Justtis Liebifi, Baldriausäure und ein neuer Körper aus Käsestoff. Liebigs Annal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 57, S. 127 (1846). 



^) M. Xencki, Über die Zersetzung des Eiweißes durch schmelzendes Kali. Journ. 

 f. prakt. Chemie. Bd. 125, S. 123 (1878). 



■*) Gattermann empfiehlt in seiner .,Praxis des organischen Chemikers", 7. Aufl., 

 S. 259 (1905) für größere Kali- oder Xatronschmelzen hohe Xickeltiegel von 8 cm oberem 

 Durchmesser und 11 cm Höhe, die sich vorzüglich bewähren sollen. 



'") Vgl. z. B. : C. Graehe und Hermann Kraft, Über Oxydationsschmelzen. Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 39, S. 795 (1906). 



