Allgemeine chemische Methoden. S47 



Die mit der ()xy(lationswii'kiini>- der Alkalischmelzo oleichzeitig' or- 

 foliionde AVasserstolfcntwicklmiu läl'.t sicli in den Fällen, wo nur die Oxy- 

 dationswirkung- angestrebt wird, durch Zusatz passender Oxydationsmittel 

 beseitigen (,.Oxy da tions schmelze", vgl. Aveiter unten). Ferner ist darauf 

 hinzuweisen, daü ein bemerkenswerter Unterschied in der Einwirkung 

 von schmelzendem Kali einerseits und schmelzendem Natron andrerseits 

 besteht. Man nimmt an, daß die bei der hohen Temperatur der AlkaH- 

 schmelzen möglichen Umlagerungen in Natriumhydroxydschmelzen seltener 

 eintreten, als in solchen von Kaliumhydroxyd. F^ine durchaus zuverlässige 

 Regel ist dies jedoch nicht. 



\'on den Alkalien wird Kaliumhydroxyd am meisten zu Alkalischmelzen 

 benutzt. F]s findet seine häufigste Anwendung zum Ersatz der Sulfo- 

 gruppe durch die Hydroxylgruppe in aromatischen \'erbindungen. 



Darstellung von Phenol aus benzolsulfosaurem Kalium. M 



200^ Ätzkali werden mit einer gerade zur Auflösung erforderlichen Menge AY assers 

 über freier Flamme geschmolzen uud unter ständigem umrühren auf 320—330" erhitzt. 

 Das fein gepulverte benzolsulfosaure Kalium (100 p') wird unter Umrühren rasch einge- 

 tragen. Man erhitzt so lange auf 320—330", bis die anfangs feste und gelb gefärbte 

 Masse dünnflüssig geworden ist, worauf man nach dem Erkalten den Tiegelinhalt in 

 "Wasser löst, die rotbraune alkalische Lösung mit Salzsäure ansäuert und das als dunkles 

 Öl oben schwimmende Phenol in Äther aufnimmt. Nach Trocknen der ätherischen Lö- 

 sung über Ätzkalk und Verjagen des Äthers wird das rohe Phenol bei 175— 190° durch 

 Destillation als schwach gefärbte Flüssigkeit erhalten, die in einer Kältemischung fast 

 ganz erstarrt. Durch Abgießen der geringen Mutterlauge erhält man durch nochmalige 

 Fraktionierung der farblosen Kristallmasse bei 180—182" siedendes, reines Phenol. Es 

 bildet in der Kälte farblose, prismatische Kristalle vom Schmelzpunkt 41". Ausbeute: 

 etwa 96"/,. 



Verwendet man an Stelle von Ätzkali Ätznatron und hält die 

 Temperatur niedrig, so läßt sich trotzdem die Ausbeute nicht über 25Vo 

 steigern. ^) 



Wie Sulfogruppen bei der Kahschmelze durch Hydroxyl partiell 

 substituiert werden können , zeigt das Beispiel der Benzoltrisulfosäure. 

 Durch fortdauernde Einwirkung von KaUhydrat bei verschiedenen Tempera- 

 turen kann zuerst eine, dann auch die zweite Sulfogruppe entfernt und 

 durch Hydroxyl ersetzt werden. Die dritte Sulfogruppe läßt sich aber mit 

 Ätzkali allein nicht substituieren, da die Substanz bei diesem Versuche 



^) Ad. Wurtz , Umwandlung der aromatischen Kohlenwasserstoffe in Phenole. 

 Comptes rendus de l'Aead. des sciences de Paris. T. 64, p. 749 (1867); Chem. Zentralbl. 

 1868. S. 49. — L. Dusart, Zur Geschichte der Phenole. Comptes rendus de l'Acad. des 

 sciences de Paris. T. 64, p. 859 (1867); Chem. Zentralbl. 1868, S. 57. — Ä.KehuU, 

 Über einige Abkömmlinge des Benzols. Comptes rendus de l'Acad. des sciences de Paris. 

 T.64, p. 752(1867); Chem. Zentralbl. 1868, S. 44. — P. Degener, Über die Einwirkung 

 schmelzender Alkalien auf Benzolsulfonsäm-e. Journ. f. prakt. Chemie. Bd. 17, S. 394 (1878). 



-') H. Kolbe hat andrerseits gezeigt, daß bei seiner Darstellung von Salizylsäure 

 nur Phenolnatrium und CO,, nicht aber Phenolkalium, die Ortho-oxybenzoesäure geben. 

 Vgl.: Verfahren Salizylsäure, deren Isomere und Homologe künstlich darzustellen, D.R.P. 

 426; P. Friedländer,' Fovtschi-itte der Teerfarbenfabrikation. Bd.l, S. 229 (1877). 



