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völliir V(M-l)r;miit wird. Erst (Inrcli At/ualruii kann der Ersatz der diiftcii 

 Snlto,urii|)|)i' dnrcli Ilvdroxyl hcweikstcllii^t wcrdrn.') 



Für die Kidischmi'lze der Naphtalinsulfosäuren gilt die Kegel, dali 

 dii' in z-Stclinng hdindliclio Sulfngruppc Iciclitt-r durch llydroxvl crscrtzt 

 wird, als dio in .'i-Stidlnng hct'iudliclic. -» 



Für ilio zuverlässige Ortsbestimmung der Siilfognippe kommen hauptsächlich 

 zwei Methoden in Betracht.') Die eine beruht auf dem Ersatz der Sulfogruppe durch 

 den (yanrest: R . SO3 K + K CN = R . CN + K, SO3. 



Die andere Methode besteht in der Überführung von Sulfosäurcn in Karbou- 

 säuren durcli Verschmelzen mit ameisensaurem Natrium^): 



R . SO3 K + H . COO Na = R . COO Xa + KH . SO,. 



Bei dem p]rsatz von Halogen durch Hydroxyl durch schmelzendes 

 Kali findet, wie bereits erwähnt, häufig l'mlagerung statt, \envendot 

 man jedoch an Stelle von Kaliumhydroxyd Kaliumkarbonat zur Schmelze, 

 so gehen o- und p-C"hlor- und -Bromlienzol in die entsprechenden Dioxy- 

 benzole ohne intramolekulare Atomverschiebung °) über. 



Das gegen alle nicht reduzierend wirkenden Agenzien so außer- 

 ordentlich lieständige Nitrobenzol erleidet durch trockenes Ätzkali eine 

 Keru-hydroxylierung unter Übergang in o-Xitrophenol. «) 



Tberführung von Nitrobenzol in o-Xitrophenol. 



Man mischt 20 cni^ Nitrobcuzol und 100 g fein gepulvertes und rasch gesiebtes 

 Kalihydrat in einer Reibschale und erwärmt im Wasserbade auf 60 — 70°. Dabei färbt 

 sich die Masse augenblicklich tiefrot. Sie wird in Wasser gelöst und zunächst das 

 unverbrauchte Nitrobenzol, dann nach dem Ansäuern das gebildete o-Nitrophenol mit 

 Wasserdampf abgeblasen. Ausbeute: b (/ o-Nitrophenol. entsprechend 45" j des in 

 Reaktion getretenen Nitrobenzols. 



In Phenol-aldehydo-säuren und Methvl-phenolen gelingt durch \>r- 

 schmeken mit Atzkali die Oxydation der Seitenkette zur Karboxylgruppe. 

 ohne daß es, wie bei anderen Oxydationsmitteln, nötig ist, das Phenol- 

 hydroxyl durch Substitution zu schützen. Bei den Phenol-aldehyden verläuft 

 diese Reaktion meistens sehr elatt. 



') L. Barth und J. Schreder, Über die Einwirkung von schmelzendem Ätznatron 

 auf Phenol und die Synthese des Phlorogluzins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 12. 

 S. 422 (1879). 



-') Siehe: A. Wiiither, Patente der organischen Chemie. Bd. 1, S. 739 (1908). 



^) Siehe ausführlicher bei Haits Meyer, Analyse und Koustitutionsermittelung 

 organischer Verbindungen. 11. Aufl., S. 423 u. 424. (Verlag von Julius Springer. 1909.) 



*) V. Mei/er, Untersuchungen über die Konstitution der zweifach substituierten 

 Benzole. Lj>6j^« Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 156. S. 273(1870). und: E. Ador und 

 V.Meyer, Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 159, S. K; (1871). 



^) S. Tijmstra, Über die intermolekulare Atoraverschiebung bei der Kalischmelze. 

 Chemisch Weekblad. Bd. 5, S. 9G (1908); Chem. Zentralbl. 1908, I, S. 1051. — Siehe 

 auch die Bemerkung von J. J. Blanksma über denselben Gegenstand. Chem. Zentralbl. 

 1908, I, S. 1051. 



') A. Wohl, Überführung von Nitrobenzol in o-Nitrophenol durch Kalihydrat. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. '32, S. .3486 (1899). 



