Allgeiiiciue cheiaische Methoden. ^49 



Man verwendet') auf einen Teil der Aldeliydosäure 10— 15 Teile Kaliumhydrat, 

 denen mau eine kleine Menge Wasser iiiuzut'ügt. Das Schmelzen wird nach dem Ein- 

 tragen der zu oxydierenden, aldehydartigcn Verhindung höchstens 6—8 Minuten fort- 

 gesetzt. Nach dem Erkalten löst man die Schmelze in wenig Wasser und säuert mit 

 Salzsäure oder verdünnter Schwefelsäure an, wodurch die gehildeten Dikarhonsäuren 

 zum großen Teil gefällt werden. Der in der Lösung zurückhleibende Anteil ist dieser 

 durch Schütteln mit Äther leicht zu entziehen. 



Nach dieser Methode ^ieht z. B. o-Aldehydo-salizyls;iiire (I) glatt in 

 2-().\.v-isophtalsiiiire (II) über: 



COOH COOH 



Cber du.>< \eiiialteii der Metlivlplienole siehe weiter unten (S. 8öl — 852). 



Zum Abbau ungesättigter Säuren ist häufig schmelzendes Ätzkali 

 oder Ätznatron beiuitzt worden. Dabei findet unal)hängig von der Lage 

 der doppelten Bindung Spaltung zwischen y- und ^i-Kohlenstoff statt. Die 

 Reaktion gestattet daher keinen Rückschluß auf die Lage der doppelten 

 Bindung. So wird die Ölsäure CH3 . (CH., ), . CH - CH . (CH., ), . COOH durch 

 schmelzendes Kali-) sehr glatt in Palmitinsäure und Essigsäure auf- 

 gespalten: Ci7 H,, . C( )( )H -f H., O + = Cj5 H31 . COOH -f CH^ . COOH. 



Beide Krotonsäuren^) liefern bei der Kalischmelze 2 Moleküle Essig- 

 säure. Nach Wagner*) sind als Zwischenprodukte dieser Reaktion [i-Keton- 

 säure anzunehmen. Die Reaktion bietet erhebliches physiologisches Interesse, 

 da hier eine bedeutsauie Analogie zu dem — zur Gruppe der ß-Oxydationen 

 gehörigen — Abbau der ungesättigten Fettsäuren im Tierkörper f*) vorzu- 

 hegen scheint. 



Gelegentlich findet die Kalischmelze auch ^'erwendung zur Abspal- 

 tung von schwer verseif baren Acetylgruppen^), zur Entalkylierung von 



') Ferd. Tieinaii» und K. L. Reimer, Über Ortho- und Para-Aldehydosalizylsäure, 

 sowie Ortho-Aldehydoparaoxybeuzoesäure und die Um\Yandlung dieser Verbindungen in 

 Phenoldikarbonsäureu. ßer. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 10, S. 1568 (1877), und: Ferd. 

 Tteviann und Leo Leinj , Über Kesorzindialdehyd, Resorzinaldehyd und einige Ab- 

 kömmlinge dieser Verbindungen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 10, S. 2210 (1877). 



-) S. Marasse, Über die Einwirkung des schmelzenden Kalihydrats auf Stearol- 

 säure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 2, S. 359 (1869). — F.G.Edmed, Über die 

 Konstitution der Oleinsäure und ihrer Derivate. I. Teil. Proceedingo Chem. See. 

 1897—1898, p. 133; Chem. Zentralbl. 1898, H, S. 176 u. 629. 



^) Thoni. Schlippe, Untersuchung des Krotonöles. Lichigs Aunal. d. ( liem. u. Pharm. 

 Bd. 105, S. 24 (1858). 



*) Georq Wcif/ncr, Zur Oxydation ungesättigter Verbindungen. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 21. S. 3353 (1888).' 



=) E. Friedmann, Zur Kenntnis des Abbaues der Karbocsäuren im Tierkörper. 

 8. Mitteilung: Über das Verhalten der «-^-ungesättigten Säuren bei der Leberduich-' 

 blutung. Beiträge zur chem. Physiol. u. Pathol. Bd. 11, S. 371 (1908). 



^) K. Aiiwers und R. Bondij, A'ermischte Beobachtungen über Azylierungen. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 37," S. 3909 (1905). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 54 



