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K. Frioiliiia II II mihI II K'cnipf. 



eine nahozu (]n;mtitativo Ausheilte v<»ii Salizylsiiiire. Auch diircli Zusatz von 

 Bleisupenixyd lälU sich hier die Ausheute verhessei-ii.' ) 



I)aistelluui; v(»u Salizylsäure aus o-Kresol. 



.Man erhitzt 5// o-Krcj^nl mit öO// SH)-Voig<-Mii Xtzkali uiid 10 f/ Wasser in einem 

 Ölliadc auf 200— 22iJ'' (Tcnip. im (»Ibadc gemessen) und trügt unter fortwährendem Um- 

 rühren 34 // Hleisuperoxyd allmählieli ein. Dieses wird rasch zu Bleioxyd rechiziert, das 

 sich zum grtißten Teile kristallinisch ausscheidet. In etwa einer Stunde ist die Schmelze 

 beendet. Nach Neutralisieren des größten Teiles des Alkalis w ird das Bleioxyd altfiltriert 

 und die durch Ansäuern freigemachte Salizylsäure ausgeäthert. Ausl)eute: ca. 42// Säure. 

 Durch Behandlung des Kidiproduktes mit Ammnnium- oder KaliumkarlMinat läßt sich 

 die Säure vom anhaftenden Ausgangsmatcrial trennen. 



Au dieser Stelle sei erwähut. dajj hei der Kalischmelze der Methyl- 

 pheuole die dem Hydroxyl henachharte Seiteukette zunächst iu Kail)0.\yl 

 ühergeht. So liefert Karvakrol (Ii o-0.\ykumiusäure (IIj-): 



Cg H7- 



-CH3 



-OH 



C3 H7- 



— COOll 

 —OH 



1 >^ 



I. nu 



I. H. 



Die Darstelluns' vou Alizariu aus anthrachinon-monosulfosaurem Natron » ) : 



/\/C0^\ 



CO 



/^yj\/ 



OH 



OH 



\/\co/\/ 



geschieht am hesten durch Natron schmelze hei Ge.semvart von Kalium- 



chlorat in geschlossenen 1 )ruckgefä[jen. M Der Schmelzprozeß hewirkt 



einerseits eine Suhstitution der Sulfogruppe durch Hydroxyl, andrerseits 

 eine direkte Oxydation. 



Darstellung von Alizarin. ^) 



In eine Lösung von 50 g Ätznatron in 50 cw' Wasser trägt man 10 g antbra- 

 chinonmonosulfosaures Natron ein und fügt eine konzentrierte Lösung von 3 g chlor- 



') C. Graehe nnd Hermami Kraft, Über Oxydationsschmelzen. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 39, S. 794 (19u6). — Vgl. auch: C. Graehe und JI. Kraft, Über das Verhalten der 

 Sulfonsäuren in der Oxydatiousschmelze. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, S. 2507 (190o). 



-) Oscar Jacohsru, Über Isooxykuminsäure aus Karvakrol. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 11. S. 1058 (1878). — Derselbe, Lber die Konstitution der (Jxymesitylen- 

 säure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 11, S. 2052 (1878). 



') C. Graehe und C. Lieherniann, Über Anthrazen und Alizarin. Liebigs Annal. 

 d. Chem. u. Pharm. 7. Suppl., S. 303 (Fußnote) (1870). — //. Coro, C. Graehe und 

 C. Liehennann, über Fabrikation von künstlichem Alizariu. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. 

 Bd. 3, S. 359 (1870); engl. l'at. 193(5. — W. H. Ferkin, Über das künstliche Alizarin. Journ. 

 ehem. Society [2J. Vol. 8. p. 133; vgl. Chem. Zentralbl. 18t 9, S. 428 und engl. Pat. 1948. 



*) Vgl. r. Friedländer, Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. 1, 8.302(1888). 



*) Emil Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate, 7. Aufl. 1905, 

 S. 74, Vieweg & Sohn, Braunschweig. 



