^5() K. Friodmini II und l! Kciiipf. 



I. Direkte Chlorierung mit elementarem Chlor. 

 1. Mit IVi'liir i,'('l»il(l('trm ( molckuljircm) Clilori^us. 



Clilnr vermag: aiil oi'iianisclic Siihstaii/cii nach drei NtTscliifdciion 

 Ku'htuiiiicn ctii/uwirkcii. 



a) t'hlor wirkt siilisli tiiifrciid. 



Diese Einwirkmiii!- ciloliit liaiiz alluciiiciii hei den Lrosättifi:ten Kohlen- 

 wassci'stoffoii dci' I'cttrcilic \\m\ der ai'oiiiatisclicn llcihc. Es findet 

 iiierluM Ersatz von an Kuldenstoff ^eltundeuein Wasserstoff durch Chlor statt. 

 Wasserstoff dei- Karhoxyl^ruppe wird äufierst selten ersetzt, Wasserstoff 

 der Ilydroxyliiiuppe und der Aniino<>rui)[)e in wciiii^en vereinzelten Fällen: 

 C'Hj . C'( )( )H + C'l — CCl, . C( )( )il + V> HCl. 



h) Chlor addiert sich unter Aufhebunir der mehifachen 

 lÜndunu direkt an uiiiiesä tr igte Körper: 



t"oH,.CIi: eil. ('(Hill + CU = C,H,.CllCl.CilCl.C()()H. 



Ziintsiiure Difliloi-hydrozimtsäiire. 



Itenzol selbst verhält sich beim Arl)eiten ohne Chlorüberträger wie 

 eine ungesättigte Verbindung und gibt Hexachlorbenzol: C,;HcClfi. 



(j Chlor wirkt oxydierend. 



Hierzu ist meistens die Gegenwart von Wasser erforderlich. 

 ( 11,<)|| .(CH()H),.CI1() + 11.3 <) + CL ^ CH.2 0H.(CH()H),.C0()H + 21101 



Glukose Glukonsäiiro. 



Auch l)ei Abweseidieit von Wasser kann Chlor oxydierend wirken, 

 wenn das gebildete Substitutionsprodukt nicht beständig ist. So entsteht 

 aus absolutem Alkohol Acetaldehyd nach folgenden Gleichungen: 

 CH3.CH.3.()H + CU = CHg.CHlCD.OH + HCl, 

 CHj.CHiCli.OH ^ CH3.CHO + HCl. 



In manchen Fällen wirkt Chlor gleichzeitig nach zwei verschiedenen 

 liichtungen, z. B. gleichzeitig oxydierend und substituierend (vgl. unten). 



[Wie Chlor selbst, so wirken auch jnanche Chlorverbindungen, die 

 zum Chlorieren benutzt werden (siehe unter 111). auf mehrere verschiedene 

 Arten auf organische Sul)stanzen ein; z. K. kann unterchlorige Säure 

 sowohl einfach addierend, als auch oxydierend wirken, oder in beiden 

 liichtungen zugleich.) 



Im nachstehenden soll die Substitution von Wasserstoff, llydroxylusw. 

 durch Chlor und die Addition von Chlor an ungesättigte Verbindungen 

 besprochen werden: die oxydierenden Wirkungen des Chlors sind l»ereits 

 in dem Kapitel über Oxydationen (vul. S. 711) behandelt worden und 

 werden daher hier nur gestreift. 



fbei- die Entnahme von Chlor aus den käuflichen l?onibeii und über 

 die Dai'stelhing des (Jases im Laboratorium siehe S. 24(1 ff. 



Zum Trocknen des Chlors dient konzentrierte Schwefelsäure. Färi)t 

 sich die Schwefelsäure beim Einleiten von Chlor «reib, .so ist dem Chlor 



