Allgcmoiiio ('licuiische Methodeu. ^ß'^ 



dilorwassor wirkt im ;illii('ni('iiu'n milder als Chlorgas und kann 

 ik'sliaili dii'srm iiok'jiciitlicli voi/u/icluMi sein. So erhält man bei der Be- 

 handlunii- von 1 .4.-N i traiiili ii mit Clilor iiarzige Massen, dagegen mit 

 Clilorwasser IxMiucm iiiid ulatt l)iclilor-iiitraiiiliii.' ) 



Darstellung von "J-CL-lhcliior-l .4.-ni tranilin: 

 NO, N().3 



NH., NH, 



Mau löst das Nitninilin in ciuem >:roßen Überschuß von Salzsäure, kühlt stark 

 ab uud setzt ziemlich rasch solanire Chlorwasscr hinzu, bis die Flüssigkeit deutlich 

 nach Chlor riecht uud eiueu zitronengelben Niederschlag abscheidet. 



h) Chlor gelöst in Schwefelsäure. 



Eine glatte Chlorierung von Toluol nur im Kern laßt sieh erreichen, 

 wenn man 450^ konzentrierter Schwefelsäure unter Kühlung mit Chlor 

 sättigt und zu dieser Lösung unter Umschütteln -lg Toluol fügt. Das 

 Toluol löst sich zunächst klar auf; nach kurzer Zeit aber tritt Trübung 

 und Ausscheidung ein. Man gießt nun die Flüssigkeit auf Eis und äthert 

 aus.-) Beim Chlorieren von Toluol mit Chlorwasser tritt dagegen das 

 Halogen auch in die Seitenkette. 



c) Chlor gelöst in Fhosphoroxychlorid. 



T'.B.-Dichlor-kaffein (II) entsteht aus 8. - Chlorkaf fem (I) durch die 

 Wirkung gelösten Chlors bei verhältnismäßig niedriger Temperatur 3): 



CH3.N— CO CH3.X — CO 



CO c — N\p ^, y CO c — N\p pj 



CH3.N — C — N"^ " CHs.X^'C — N^ 



I. IL 



Darstellung von 7'. S.-Dichlor-kaffe'in. 



Mau erhitzt 23 // trockenes Chlorkaffein mit einer Lösung von 9 g Chlor in 

 100 cm^ Fhosphoroxychlorid (oder Xitrobeuzol) 9 Stunden im geschlossenen Gefäß auf 100". 

 Beim Verdampfen des Phosphoroxychlorids unter stark vermindertem Druck bleibt eine 



^) Offo X. Witt, Zur Kenntnis des 1 .3.-Dichlorbenzols und seiner Derivate. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 8, S. 143 (1875). 



-) Ed. Seelig, Über Benzylacetat und ähnliche Körper, insbesondere ihr Verhalten 

 gegen Chlor und Brom. Journ. f. prakt. Chemie. Bd. 39. S. 180 (1889). 



^) Emil Fischer und F. Ach, Verwandlung des Kaffeins in Paraxanthin. Theophyllin 

 und Xanthin. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd.3tK S.429 (1906). — Vgl.: C. F. Boehringer & 

 Söhne, Waldhof bei Mannheim, Verfahren zur Darstellung von Chlortheophyllin. D. R. P. 

 145.880; Friedländer, Fortschritte Bd. 7, S. 675. 



