Alltromciiio choniisclic Methoden. 



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4. Clilorieruiii? mit Chlor in statu iiasceurti. 



Um Chlor im Uoaktionsgemisch zu entwickeln, löst man die Substanz 

 in Salzsäure oder suspendiert sie darin und setzt dann ein Oxydations- 

 mittel hinzu. Als solches wurde bisher am meisten Alkalichlorat benutzt, 

 seltener Braunstein oder Kaliumdichromat, obwohl gerade diese Stoffe ein 

 viel reineres und ein nicht zu Explosionen neigendes Chlor entwickeln als 

 chlorsaure Salze') (vgl. S. 249). An Stelle von Salzsäure kann natürlich auch 

 Kochsalz und Schwefelsäure angewendet werden. 



Der Vorzug der Methode beruht außer in der energischeren Wirkung: 

 naszierenden Chlors auch vor allem darin, daCi man sehr beciuem genau: 

 dosierte Giengen des Halogens zur Einwirkung l)ringen kann (vgl. S. 2411' 

 und S. 859). 



Einige Beispiele zeigen die praktische Ausführung der Methode. 



Darstellung von 1 .4 .-Monochlor-naphtylamin -): 

 NH.lCO.CHs) NH.lCO.CHs) NH^ 



>- I >- 



Cl Cl 



]N[aii löst 18"5 r/ Acetyl-a-uaphtylaiuin in 60 cm"^ Eisessig und fügt in der Kälte 

 23 cm^ Salzsäure von 2P Be. hinzu, wobei sich ein Niederschlag bildet. Zu dem mit 

 Eis abgekühlten Gemisch gibt man nach und nach eine Lösung von 6 g Xatriumchlorat 

 in 25 (■»;■' Wasser. Man regelt das Zufügen des Chlorats so, daß sich die Temperatur 

 der Flüssigkeit nicht über 48" erhebt. Nachdem alles Chlorat zugegeben ist, nimmt man 

 das Gemisch aus dem Eise und läßt die Reaktion noch einige Zeit bei gewöhnlicher 

 Temperatur zu Ende geben. Dann filtriert man und verseift das erhaltene Produkt durch 

 mehrstündiges Erhitzen mit konzentrierter alkoholischer Kalilauge. Durch Wasserdampf- 

 destillation und Umkristallisieren aus Ligrom gewinnt man reines 1 .4 .-Monochlor- 

 naphtylamin. Dicblorprodukt entsteht nach diesem Verfahren nur in geringer Menge. ^) 



Die stufenweise Einführung von 1, 2 und 3 Atomen Clilor in 

 m-Acet-toluid, je nach der angewandten Menge NaClOg und HCl, gelingt 

 nach derselben Methode.*) 



') Das aus Alkalichloraten und Salzsäure dargestellte Chlor enthält stets Chlor- 

 dioxyd; vgl. z. B. : G. SchachcrJ, Über die Einwirkung von Chlorwasserstoff auf Kalium- 

 chlorat. Lieligs Anual. d. Chem. u. Pharm. Bd. 182, S. 193 (1876). — F. A. Gooch und 

 D. Albert Kreider, Darstellung von Chlor für Laboratoriumszw ecke. Zeitschr. f. anorg. 

 Chem. Bd. 7, S. 17 (1894). — C. Graebe, t)ber Darstellung von Chlor aus Natriumchlorat 

 und liber Gewinnung von Phosphortrichlorid. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 34, S. 645 

 (1901). — B. Merk, Darstellung von Chlor. Pharm.-Ztg. Bd. 48, S. 894 (1903). 



-) Fr. Beterdill und F. Crepieux, Über das 1 .4 .-Chlornaphtylamin. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 33, S. 682 (1900). 



^) Vgl. dagegen: F. T. Clere, tJber die Einwirkung von Chlor auf Acet-a-naphtalid. • 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 20, S. 448 (1887). 



^) F. Bererdiit und F. Crepieux, tTber die Chlorierung des m-Acettoluids. Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 33, S. 2503 (1900). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 55 



