Allgemeine chemische Methoden. S67 



10 Teile Antlirarufin (1. ö.-Dioxy-antlirachinou) werden in 1000 Teilen Wasser und 

 1500 Teilen Schwet'elsiliire von 60" Bö. suspendiert. In die auf UO" erhitzte Flüssigkeit 

 wird nach und nach unter Rühren eine Lösung von 10 Teilen Kaliumchlorat und 

 50 Tejlen Kochsalz in 1000 Teilen Wasser zugegehen, wobei die Temperatur bei 140" 

 gelialten wird. Das entstandene gelborange p-Monochlorprodukt wird abfiltriert, ausge- 

 waschen und getrocknet. 



Auf analoi^e Weise, aber mit der doppelten Menge Kaliumchlorat, 

 läßt sich in quantitativer Ausbeute der Dichlorkörper darstellen. 



l'm feste Substanzen bei gewöhnlicher Temperatur mit bestimmten 

 Mengen naszierenden Chlors zu behandeln, ist gelegentlich die folgende, bei 

 der Chlorierung des Xaphtalins erprobte Methode anwendbar. 



Darstellung von Naphtalin-di- und -tetrachlorid.i) 



750^ Xaphtalin werden mit 360 y Kaliumchlorat in einer Reibschale vor- 

 sichtig zusammengerieben; das homogene Gemisch wird dann soweit mit Wasser benetzt, 

 daß sich das Ganze zu kleinen Kugeln ballen läßt, die, bei gewöhnlicher Temperatur 

 getrocknet, zusammenhanirende poröse Massen bilden. Diese Kugeln werden einzeln all- 

 mählich in 3900 (/konzentrierter Schwefelsäure eingetragen. Durch Abpressen des halb- 

 festen Chlorierunffsproduktes durch feine Tücher trennt man das feste Tetrachlorid von 

 dem öligen Dichlorid. 



5. Chlorierung mit Chlor unter Druck. 



Um Chlor unter starkem Druck auf organische Körper zur Ein- 

 wirkung zu bringen, kann man die Substanz entweder mit einem passen- 

 den, mit Chlorgas gesättigten Lösungsmittel (cf. oben) oder mit flüssigem 

 Chlor oder endlich mit chlorentwickelnden Substanzen zusammen in Bomben- 

 röhren einschmelzen und diese dann im Schießofen erhitzen. 



Flüssiges Chlor — am einfachsten den käuflichen Stahlbomben zu 

 entnehmen (vgl. S. 246) — läl'it sich gut in Glasröhren einschmelzen, wenn 

 man diese mit festem Kohlendioxyd und Äther (vgl. S. 4o ) kühlt. -) 



(Tewöhnlich "v\'ird aber das zu chlorierende Material mit Salzsäure und 

 einem Oxydationsmittel zusammen in gläsernen Schießröhren eingeschmolzen 

 und dann das Gemisch im Bombenofen erhitzt. 



Darstellung von Metachlor-benzoesäure. 3) 



7 g Benzoesäure, 4 g mit Salzsäure gewaschener Braunstein und 40 g rauchende 

 Salzsäure werden in zugeschmolzenen Röhren auf 150" erhitzt. Das Mouochlorprodiikt 

 bildet sich in sruter Ausbeute. 



') Emil Fischer, Einiges über Chlorderivate des Xaphtalins. Ber. d. Deutsch, 

 ehern, Ges. Bd. 11, S, 735 (1878) und: Derselbe, Über Chlorverbindungen des Xaphta- 

 lins. Ebenda. S. 1411. 



^) Vgl. z.B. : A. D. Herzfelder, Über Substitution in der aliphatischen Reihe. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 26, S. 1258 (1893). 



ä) H. Hühner und G. Weiss, Überführung der Benzoesäure in Metachlororthooxy- 

 benzoesäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 6, S. 175 (1873). 



