gßg K. Frietliiiaii II iiml 1!. Koiii jif. 



Auf iilnilichciii Wc^c k;nm i' . ."..-hiclildr-l . l.-ii;i]»lilocirni(iii in •_' . 2 . .'i . ;').- 

 Tctr.'ichlor-l. l.-(likft(i-liy(lr()ii;ipht;iliii iiliriiictiihrt werden: 



t'l 

 () 



CL 



Mail erhitzt zu ilioscm Zweck je 10// Dicliloniapiitdcliinoii mit 10// Braunstein 

 (etwa ilO" MiiÜ.. eiithaltend) und 40 rw^ reiuor Salzsäure (vom spez. (jcwiclit 1. 2) in 

 geschlossenen Riihren 10 Stunden auf 230".') 



IL Chlorierung mit Chlorgas bei Gegenwart von Katalysatoren. 



hie Eiinvirkuiig- von iiasfürmii>eni l'lilor auf oi-ganische Substanzen 

 kann in lioheni Maße modifiziert, namentlich verstärkt werden, wenn man 

 Katalysatoren anwendet. 



Als solche werden entweder chemisch oder physikalisch wir- 

 kende benutzt. 



1. Physikiilisch ^vlrkeude Katalysatoren. 



\()n diMi physikalischen Energieformen, die dem Chlorgas eine größere 

 chemische Wirksamkeit verleihen, kommen außer der Wärme, die ja alle 

 chemischen Prozesse — meist nach der R.-G.-T. -Regel (vgl. S. 40) — 

 wesentlich beeinflußt, hauptsächlich die strahlende Energie, speziell die ultra- 

 violetten Strahlen und die dunkle elektrische Entladung, in Betracht. 



a) Wärme. 



l)ie Temperatur, bei der eine Chlorierung erfolgt, bestimmt oft nicht 

 nur die Ueaktionsgeschwindigkeit, sondern auch den Ueaktionsverlauf. 



Während z. B. beim Chlorieren von Toluol das Halogen bei gewöhn- 

 licher Temperatur hauptsächlich in den Kern wandert, so dab o- und ]>- 

 Chlortoluül entstehen, tritt beim Eiiüeiten von Chlor in siedendes Toluol 

 das Halogen vorwiegend in die Seitenkette, und man erhält Benzylchlorid*) 

 (und eventuell Benzalchloi-id und Benzotrichlorid). 



Jedoch si)richt hierbei auch der Einfluß des Lichtes und chemischer 

 Katalysatoren in ausschlaggebender Weise mit s) (siehe auch weiter unten). 

 Auch bei der Cldorierunii von S.-Chlorkaffein hängt es von der Temjje- 



') Ad. Chun, Zur Kenntnis der gechlorten x-Xaphtochinone. Bor. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 19. S. 1142 (1886). — Vgl. auch: Th. Zinckc und Tliom. Cooksc;i, Cl)er Tetra- 

 chlor- a-diketohydronaphtalin und dessen Spaltungsprodukte: o-Trichlorakrylhenzoesäure 

 und I'htalylchloressigsüure. Ljc^jV/s Annal.d. Chem.u. Pharm. Bd. 255, S. 370 (1889). 



-) F. Beilstein und P. Geitner, Über das Verhalten der Plomologen des Benzols 

 gegen Chlor. Liehif/s Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 139, S. 332 (1866). 



") Vgl. z.B.: E.Seclig, Chlorierung des Toluols. L/ei/*/« Annal. d. Chem. u. Pharm. 

 . 2.37. S. 129-181 (1887). 



Bd 



