Allgemeine cliemische Methoden. 871 



Dcarstelliing von Monochlorbenzol. i) 



In einen Rundkollien von ca. 300 cm^ Inhalt gibt man 4 // Kaliumpermanganat 

 und läßt aus einem Tropftrichter 2ö0 cm^ rohe Salzsäure (SS^/o) zuerst bei gewöhnlicher 

 Temperatur, später iu der Wärme langsam liinzufließen. Das entwickelte Chlor wird 

 mit wenig Wasser gewaschen, in einer zweiten Wascbflasche durch konzentrierte 

 Schwefelsäure getrocknet und dann mittelst eines weiten Glasrolu-es in einen Rundkollien 

 geleitet, der {'){);/ Benzol und \ </ fein pulverisiertes Eisen entliält und einen Rückfluß- 

 kühler trägt. Mau eriiitzt das IJenzol zur Einleitung der Reaktion bis fast zum Sieden 

 und reguliert den t'iilorstrom so, daß die Reaktion in 3—4 Stunden beendet ist. Durch 

 fraktionierte Destillation wird das Monochlorbenzol vom Renzol und von geringen 

 Mengen p-Diciilorbenzol (etwa 2 g) getrennt. Ausbeute: ca. 52// Monochlorbenzol. 



IJenutzt man Eisenchlorid'-), so ist Feuchtigkeit sorgiältigst auszu- 

 schließen^^), da man bei trockenen Materialien mit sehr viel geringeren 

 Mengen des Chlorüberträgers auskommt. Im allgemeinen genügt ein Zusatz 

 von P frisch sublimiertem Eiseuciilorid. Da Eisenchlorid leicht konden- 

 sierend wirkt, so kann nur bei geringem Eisenchloridzusatz das Chlorierungs- 

 produkt direkt der Destillation unterworfen werden. Sollte das Eisenchlorid 

 aber auch dann zu Kondensationen Veranlassung geben, so muß es vor 

 der Destillation durch Ausschütteln mit Wasser entfernt werden. 



b) Jod. 



Die Anwendung des Jods als Chlorüberträger*) beruht auf der Bil- 

 dung von Chlorjod, welches stark chlorierend wirkt: 



Ce H, + Cl + J = CßHe -h ClJ^CeHs .Cl + HJ. 



Die freiwerdende Jodwasserstoffsäure wird sofort wieder in Chlorjod 

 übergeführt: 



HJ + CI2 = HCl + CIJ, 



worauf das CIJ von neuem chlorierend wirkt. Man kommt daher mit einer 

 kleinen Menge Jod als Chlortiberträger aus. Arbeitet man bei höheren 

 Temperaturen, so erfolgt vollständige Chlorierung, meist unter Abspaltung 

 von Tetrachlorkohlenstoff."^ ) 



') Vgl.: F. rilma)iHy Organisch-chemisches Praktikum. Leipzig. S. Hirzel, 1908, 

 S. 167. 



-) Alfred G. l'aqe, Über anorganische Chloride als Chlorüberträger. Liebiqs Anual. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 225, S. 199 ff. (1884). 



^) E. Scelig, Chlorierung des Toluols. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pnarm. Bd. 237, 

 S. 129—181: vgl. besonders S. 132 und 179. 



*) Hugo Müller, Über eine Methode, hi organische Verbindungen Chlor für Wasser- 

 stoff einzuführen. Journal of the Chemical Societv of London. Vol. 15. p. 41 (1862); 

 Chem. Zentralbl. 1862, S. 682. 



^) F. Kraß'f und T. Merz, Über Reaktionsverhältnisse einiger Kohlenwasserstoffe 

 bei durchgreifender Chlorierung. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 8, S. 1296 (1875). — 

 G. Ruof, Über die Ergebnisse einer erschöpfenden Chlorierung aromatischer Substanzen.' 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 9, S. 1483 (1876). — F. Krafft, Über Reaktionsverhältnisse 

 einiger Fettkörper bei durchgreifender Chlorierung. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 10. 

 S. 801 (1877). 



