Allgemeine cliemischc Methoden. 873 



r)arst('lluni>- von iii-Chlor-uitro-heii/ol.M 



200 .r/ Xitrolienzol werilen mit 40 r/ Antimouchlorür (SbClg) erwärmt. In das Ge- 

 misch wird ein rascher ('hh)rstr()m eingeleitet, bis die Gewichtszunahme (58.^ 1)eträgt. 

 Das Reaktionsproduict wird nadieinander mit Salzsäure, Wasser, X'atronlauge und wieder 

 mit Wasser gewaschen luid fraivtioniert destilliert. Das bei 230 — 245" gewonnene Destillat 

 liefert hei starker AlikCiiiliuig Mctaclilornitrohenznl. 



e) Molybdänpentachlorid. 



Molybdänpentaclilorid (M0CI5) kann als ("hlorüberträger nur 

 zum (."hlorieron von Körpern der aromatischen Reihe benutzt wer- 

 (h'ii.-- ä) Isobutylehlorid und Chloroform, letzteres selbst bei tagelangem 

 Einleiten von Chlor, ei'wiesen sich als unangreifbar. Dei Einwirkung 

 auf fett-aromatische Kohlenwasserstoffe tritt dementsprechend das Chlor in 

 den Kern. 



Das Molyb(l;ini)ontachlorid wird dargestellt =*) durch Erhitzen des gut ge- 

 trockneten, durch Fidlung erhaltenen Schwefelmolyl)däns in trockenem Chlorgas 

 und Destillation des erhaltenen Produktes im Chlorstrom. Beim Arbeiten mit 

 ^lolybdänpentachlorid ist Feuchtigkeit auf das sorgfältigste auszuschlieljen. 



Darstellung von p-DichlorbeuzoL^*) 



500 r/ vollkommen wasserfreien Benzols werden mit etwa P/o seines Gewichtes 

 (5 g) Molybdänpentachlorid versetzt. In die Mischung wird ein kräftiger Chlorstrom ein- 

 geleitet, der zu Anfang begierig absorbiert wird. Am dritten Tage des Einleiteus er- 

 starrt die Flüssigkeit beim Erkalten zu einer zusammenhängenden, mit Flüssigkeit 

 durchtränkten Kristallmasse. Die vom Chlorwasserstoff und Molybdänpentachlorid durch 

 Waschen mit Ammoniak befreite und darauf gut abgepreßte Kristallmasse liefert beim 

 Destillieren etwa 500// reines, weißes p-Dichlorbeuzol. 



f) Phosphorpentachlorid. 



Bei Benutzung von Phosphorpentachlorid als Chlorüberträger ge- 

 lingt die Einführung von Chlor in die Seitenkette von Benzolderivaten. *j 



Darstellung von Benzylchlorid ^) ( Cg H5 . CH, Cl). 



100 (/ Toluol und 5// Phosphorpentachlorid werden in einem Kolben von etwa 

 300 cm^ Inhalt tariert, dann am gut wirkenden Rückflußkühler zum irelinden Sieden er- 



M F. Beilsfein und Ä. Kurhatoir, t^'ber die Substitution im Benzol. Liebiqs Xn\x3\. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 182, S. 102 (1876). 



-) Alfred G. Page, Über anorganische Chloride als Chlorüberträger. Lichigs Annal. 

 d. Chem. u.'pharm. Bd. 225, S. 199 (1884). 



^) B. Aroiihcim. Eine neue Methode der Chlorierung von Kohlenwasserstoffen 

 durch Molybdänpentachlorid. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 8, S. 1400 (1875). — 

 B. Äronhci»! und 6^. Dietrich, Über Chlorierung des Toluols mit MoCls und einige neue 

 gechlorte Toluolderivate. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 8, S. 1401 (1875). — B. Äroii- 

 heim, Das Molybdänpentachlorid als Chlorüberträger. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 9, 

 S. 1788 (1876). 



*) Vgl. z. B.: H. Erclmann, Über Darstellung und Nitrieruiig des Orthochlorlienz- 

 aldehyds. Liehigs Auual. d. Chem. u. Pharm. Bd. 272, S. 150 (1892). 



'") Emil Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate, 7. Aufl., 1905, 

 S. 33. Tieweg et Sohn. Braunschweig. 



