)^Y4 K. Fiirtl m;i II M und I\. Kouipf. 



liitzt 1111(1 i:li'iclizciti<r ein ziemlich kräftiger Stmin von getrocknetem Chlor aus der 

 Honihe oingoloitct. Die Operation wird untorbrochcn, wenn die <ic\vichtsziiii;iliiiio des 

 Kolhcns etwa 87// betrügt; dies ist im Sonnenlicht sdir sclnitll dir l':ill. ;iii 1iiil)en 

 Tagen dagegen erst nadi mehreren Stunden. Das entstandene Benz\ Iciilurid wird vom 

 Tolnol und von chlorreichereii rrodiikten diinii fraktionierte Destillation {Jffinpclache 

 Fraktionierndire. vgl. 8. 125) getrennt. Siede]. unkt : 17()". Ausbeute: etwa oü//. 



Suhstitutionsroü:elniiiliii;k«'it('n l>eiin Chlorieren. 



her ( »rt iW> Killtritts von Clilor in (\:i>^ Molekül eines Körpers 

 der Fottreilie ist mit liestimnithoit nicht anzujicben. Uei Einwirknni:- von 

 Chlor anf die uesättiizteu Kohlenwasserstoffe tritt hänfiii' das Chlor an das 

 wasserstoffärniste Kohlenstoffatoiii. So gibt Isohutan (Cllg). .CII nur ter- 

 tiäres Üufylchlorid. (CHglg .CCl ' ): eitenso verhält sich sekundäres l'entan. 

 Enthält der Kohlenwasserstoff eine normale Kette, so tritt mitunter das 

 Chlor an das letzte Kohlenstoff atom: n-IUitan gibt ausschließlich: 



CH3 . CHo . CHo . CR, C1.2) Doch hefertPropan neben CH3 . CH, . CHg CI 

 als Ilaiiptprodn'kt auch sekundäres Propylchlorid »), CH3 . CHCl . CH3. Eben- 

 so verhält sich rentall, Hexan, Heptan und ( )ktan. Tritt ein zweites Chlor- 

 atom in das Molekül eines Körpers ein, so lagert es sich häufig in die 

 Nähe des ersten Chloratoms: sekundäres Propylchlorid, CH3 . CH(Cl) . CH3, 

 gibt .i-I)ichlorpentan (Acetonchlorid), CH3 . CCL . CHj.*) Chlorüberträger 

 scheinen auf die ^■erteilung der Chloratome auf verschiedene Kohlenstoff- 

 atome hinzuwirken. So liefert Isopropylchlorid mit Chlor bei (iegen- 

 wart von Jod Propylenchlorid. CH. . CHCl . CH.^C1. ') 



Die Einwirkung des Chlors auf die gesättigten Fettsäuren erfolgt 

 um so leichter, je höher das Molekulargewicht der Säuren ist. An Stelle 

 der freien Fettsäuren werden häufig vorteilhafter ihre Anhydride. Chloride 

 oder Nitrile zur Chlorierung herangezogen. Das Chlor tritt meistens in 

 a-Stelliing zur Karboxylürnppe in das Molekül der Fettsäure ein. Doch gibt 

 P.uttersäure bei der Einwirkung von Chlor in Gegenwart von Jod aus- 

 schlieiilich ß-Chlorbuttersäure.''') Bei der Einführung von 2 Chloratonieii 

 entstehen aus -/-Derivaten wesentlich a-P)i(lerivate. 



'1 .1. Hiithroir, Über den tcrtiiiren Pseudcdjutyl- oder den dreifach methylierten 

 Methvlalkoh.d. Bulletin de la Soc. ( liim. de Paris |2J. T. 2, p. lOlJ (1864); t'hem. Zen- 

 tralldatt, 1865, S. 168. 



*) J. I'elouze und Ä. Cahours, Untersuchungen iilier das amerikanische Erdöl. 

 Aunal. de chimie et de physique [4]. T. 1, p. 5 (1864). 



') C. Schorlemmer , Über die Derivate des Propans. Liebigs Annal. d. ( hem. u. 

 Pharm. Bd. 150. S. 2()9 und Bd. 152, S. 159 (1869). 



*) ('. Friedel und R. D. Silra , Über die Einwirkung von ( hlor auf Isopropyl- 

 chlorür. Zeitschr. f. (hem. Bd. 14, S. 489 (1871). 



^) ('. Fried fl und li. D. Silrci, loc. cit. 



^) H7. Markonnikofl', Über die Chlorobuttersäure. Zeitschr. f. Chemie. Bd. 11, 

 S. 621 (1868). — L. Balhiano, Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 10, S. 1749 (1877) und 

 Bd. 11. S. .348 (1878). 



