Allgomeiiie chemische Metlutdeii. 375 



Uouolinäriijier als in der Fottreilic ^clit der Kintritt des Chlors in 

 der ai'oinati sehen 1 leihe vor sich.') Substitntion im Kern erfolgt bei 

 niederer Temperatur und hri (Jegenwart eines Chlorüberträgers, z. B. von 

 Jod: Substitution in der Seitenkette findet bei Einwirkung von Chlor bei 

 höherer Temperatur (vgl. oben, S. 868) statt. l»ei aromatischen Ketonen 

 tritt jedoch auch bei niederer Temperatur und bei (iegenwart von Chlor- 

 übertriigern Chloriennig in der Seitenkette ein: Acetophenon gil)t Dichlor- 

 acet()i)hcMion. Co H^ . CO . CIlCl.,. Ebenso wie die Karbonylgruppe erweist 

 sich auch die Nitrilgruppe -) als hinderhch für den Eintritt von Chlor 

 in den Kern. 



IJei einem Monoderivat des Benzols, welches die (Jruppen S()3H, 

 COOll, NO., enthält, erfolgt der Eintritt des Chlors in den Kern an der 

 Metastelle, i)ei den übrigen Monoderivaten hauptsächlich an der Para- 

 stelle, in untergeordnetem Malie an der Orthostelle. 



Bezüglich des Einflusses des Lichts auf die "Wirkungsweise von 

 Chlorgas ist bereits oben erwähnt worden, daß die Addition von Chlor 

 an Benzol usw. vom Licht wesentlich beschleunigt wird, nicht jedoch die 

 Substitution von Kernwasserstoff durch Chlor. 



Dagegen ist die Substitution von Wasserstoff in der Seitenkette 

 aromatischer \>rbindungen durch Chlor ebenfalls ein chemischer Prozeß, 

 der durch Lichtwirkung erheblich beschleunigt wird. 



IIL Chlorierung mit gebundenem Chlor. 



1. Substitution von Wasserstoff durch Chlor und Addition von 

 Chlor an ungesättigte A^erbindungen. 



a) Antimonpentachlorid. 



Antimonpentachlorid spaltet sich (wie bereits S. 872 erwähnt) beim 

 Erhitzen in Antimontrichlorid und Chlor und wirkt dadurch chlorierend: 



SbCls^SbClg + CI2. 



Seine Anw^endung beschränkt sich auf die Sulistitution von Wasser- 

 stoff durch Chlor. 



Darstellung von 3 . 4-Dichlor-benzoesäure. 3) 



1 Teil p-Chlorbenzoesänre wird mit 75 Teilen Antiraoupentachlorid im Rohr 

 einige Stunden auf 200" erhitzt. Der Röhreninhalt wird durch Salzsäurezusatz vom 

 Antimon befreit, die abgeschiedene Säure in Ammoniak aiifgenomraeu und nach dem 

 Abdampfen zur Trockne durch erneuten Salzsäurezusatz wieder abgeschieden. 



') F. Beilstein und P. Geitner, Über das Verhalten der Homologen des Benzols 

 gegen Chlor. Liebigs Anual. d. Chem. u. Pharm. Bd. 139. S. 332 (1866). 



-) S. Gabriel und R. Otto, Zur Kenntnis des o-Cyantoluols. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 20. S. 2222 (1887). — W. Mellinghoff, Über p-(;yanbenzylchlorid und einige 

 seiner Abkömmlinge. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 22, S. 3207 (1889). 



*) F. Beilstein, Über Dichlorbenzoesäuren. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. 

 Bd. 179. S. 283 (1875). 



