Alljremoitio clieniische Methoden. 877 



Technik W-i-woiidiiiiu-. Als fhcili-iiticr worden Aeetylclilorid ») oder Jod 

 benutzt. 



Zur Chloricrunii reaktionsfähiger Methylengruppen ist das Sulfuryl- 

 chlörid recht hr;ui( lili;ir. >rnh)ns;iure in absohiteni Äther mit (h'r berech- 

 neten Menge -Sulfurylchlorid tropfenweise versetzt, liefert quantitativ je nach 

 der angewendeten Menge Sulfurylchlorid .Mono- oder hichlormalonsäure. 2) 



Darstellung von Dichlornialonsäure^): 

 p.,, /COOH 



104// feiu verriebene und irut iretrocknete Malousaiue werden mit lOU rw^ wasser- 

 freiem Äther übergössen und unter Kühlung mit 27'5// Sulfurylchlorid laugsam tropfen- 

 weise versetzt. Nach beendetem Eintragen des Sulfurylchlorids bringt man die noch 

 nicht gelöste Malonsäure durch Schütteln und gelindem Erwärmen in Lösung, treibt 

 die gasförmigen Reaktionsprodukte aus und läßt den Äther verdunsten. Der Ätherrück- 

 stand, der .nicht erstarrt, wird in 12 cw^ Alkohol gelöst, mit gasförmiger Salzsäure 

 esterifiziert und der gebildete Diclilormalonsäureester durch Destillation gereinigt. 



Acetessigester =^) und Methylacetessigester *) , in analoger Weise mit 

 Sulfurylchlorid behandelt, geben leicht die entsprechenden Monochlor- 

 derivate. 



Auch zur C'hloi'ierung des Pyrrols leistet das Sulfurylchlorid gute 

 Dienste. 



Darstellung von Tri- und Tetra-chlorpyrrol s): 



CCl = CCL CGI = CCL 



I >NH und 1 >XH 



CCl = CH/ CCl = CCK 



10 r/ Pyrrol in 2ö0 cm^ absolutem Äther, mit IS ff Sulfurylchlorid (SVa Mol.) 

 unter Ausschluß von Luftfeuchtigkeit behandelt, gibt Trichlor-pyrrol neben Tetrachlor- 

 pyrrol. 



c) Salzsäure und ihre Salze. 



Salzsäure \\irkt in der Weise auf ungesättigte Verbindungen chlo- 

 rierend, daß sie sich an die mehrfache Bindung anlagert und diese da- 

 durch aufhebt. Das Halogen tritt in uusesättigten Fettsäuren bei der- 



^) A.lf'oJiI, Verfahren zum Chlorieren organischer Substanzen mit Sulfurylchlorid, 

 D. R. P. 162.394; Chem. Zentralbl. 1905, II, S. 727. 



-) M. Conrad und H. Beitibach, Über halogen-substituierte Malonsäuren und deren 

 Derivate. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35, S. 1815 (1902). 



^) F. AUilui, Einwirkung von Sulfurylchlorid auf Acetessigäther. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 11, S. 569 (1878). 



■*) T. Boubleff, L'ber Trimethylthiazol, Methyläthyllhiazol und Thiazolkarbonsäuren. 

 Liebiffs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 259. S. 254 (1890). 



'") G. Mazzara und A.Borgo, Über die Einwirkung von Sidfurylchlorid auf das 

 Pyrrol. Gaz. chim. ital. Vol. 34, I, p. 253; Chem. Zentralbl. 1904, H, "s. 120. — Die- 

 selben, Neue Untersuchungen über das Trichlorpvrrol. Gaz. chim. ital. Vol. 34, I, 

 S. 414; Chem. Zentralbl. 1904, II, S. 452. 



