Allgemeine cliemische Methoden. g79 



Darstellung' vuii Müiiüclilor-acctaiiilid ') (Acet-p-clilorauilid), 



5 Teile Acetanilid worden in 10 Teilen Eisessig nn<l 10 Teilen Alkoliol unter 

 Erwärmen srelnst und diese Misciuuiir niit 100 Teilen Wasser verdünnt. Zu der auf 50" 

 erwärmten Lösung setzt man langsam 100 Teile einer kalten Chlorkalklösung von 10" ^ 

 CaOiCL Gehalt. Der sich ausscheidende Niederschlag ist nach einmaligciu Inikristalli- 

 siereu aus Alkohol oder warmer Essigsäure reines Monochlor-acetanilid. 



Das ArluMteii mit Kaliiiiiili\ pochlorit 2) veranschaulicht folgendes 

 Beispiel. 



Chlorierunii' von Salizylsätire.^) 



Salizylsäure wird in 2 Mol. Kalilauge gelöst und die mit Eis versetzte Lösung mit 

 1 Mol. Kaliumhypochlorit versetzt. Beim Eingießen in mit Eis versetzter, verdünnter 

 Schwefelsäure scheiden sich Mono- und Di-chlorsalizylsäure aus, die mit Hilfe der ver- 

 schiedenen Löslichkeit ihrer Ammoniumsalze getrennt werden. 



e) Kupferchlorür (Cu.iCl.,) oder Kupfer (Einwirkung- auf Diazokörper). 



Eine indirekte Methode, Chlor an die Stelle von Wasserstoff in aro- 

 matische \erl)indnngen einzuführen, besteht darin, daß man die Substanz 

 zunächst nitriert, den Xitrokürper dann zum primären Amin reduziert, 

 dieses diazotiert und nun die Diazogruppe mit Hilfe der Reaktion von 

 Sandmeyer oder Gatteruiami durch Chlor ersetzt. 



Die Sandmei/ersche Reaktion*), die auch für den Ersatz der 

 Aminogruppe durch Brom, Jod oder Cyan usw. (vgl. das Kapitel: Diazotieren) 

 dienen kann, wird mit Hülfe von Cuprosalzen in der Weise ausgeführt, 

 daß man die salzsaure wässerige Lösung des diazotierten Amins allmählich 

 in eine erhitzte Kupferchlorürlösung einfheßen läßt: 



L\ E, . N2 . Cl = Ce E, . Cl + X.,. 



Die Rolle der Cuprosalze bei dieser Reaktion ist noch nicht aufge- 

 klärt. 5) 



In manchen Fällen ist es vorteilhafter und weit bequemer, gar nicht 

 erst die Diazolösung herzustellen, sondern das Amin in der sauren Kupfer- 

 chlorürlösung zu lösen und aus einem Tropftrichter das Alkalinitrit in die 



M A". Casforo , Acetanilid und Hypochlorite. Gazz. chim. ital. Vol. 28. II. p. 312 

 (1898); Chem. Zeutralbl. 1899. 1, S. 275^ 



^) C. Graehc, Über die Beständigkeit der Hypochlorite und Hvpobromite. Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 35, S. 2753 (1902). 



*) Lassar-Cohn und Fritz Schnitze, Einwirkung der Kaliumhypohalogenite auf 

 Dikaliumsalizylatlösung. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 38, S. 3294 (1905). 



*) Traur/ott Sandmeijer, Über die Ersetzung der Amidgruppe durch Chlor in 

 den aromatischen Substanzen. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 17, S. 1633 (1884). — 

 T. Sandmejier, Über die Ersetzung der Amidgruppe durch Clilor, Brom und Cyan in 

 den aromatischen Substanzen. Ebenda. S. 2650. — T. Sandmeijer, LTierführung der drei 

 Nitraniline in die Xitrobenzoesäuren. Ebenda. Bd. 18, S. 1492 (1885). — T. Sandmeijer,. 

 Überführung der drei Amidobenzoesäuren in die Phtalsäureu. Ebenda. S. 1496. 



'") Vgl.: A. Hantzsch und J. W. Blagden, Zur Reaktion von Diazoniumsalzen mit 

 Cuproverbindungen. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 33, S. 2544 (1900). 



