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erhitzto Lösuiiii' ciiifliclicn /u l.-isscii. \]> findet daiiii die l'.ildiiii;i- und /ci-- 

 st't/miii' des nia/okiirpcrs iiimiitlclliar iiacliciiiandcr statt. 



l)arsti'lliiiii;' von l'lilorh ciizul aus Anilin.') 



In einem mit Rückflußkiihler verbundencu Kolben werden 150// einer \0''/„'\gen 

 Lösnni: von Kupferclilorür in Salzsäure bis fast zum Sieden erhitzt; ans einem Scheide- 

 trichter liilit man nnter starkem Schütteln eine Lösung von Bcnzoldiazoninmchlorid -) 

 (Diazobenzolclilorid) langsam einfließen. Diese Diazolösung wird bereitet, indem man 

 30 r/ Anilin in einer Mischung von 67(7 Salzsäure (spez. Gew. 117) und 200// Wasser 

 auflöst und unter Kühlung allmählich eine Lösung von 23 // Natriuinnitrit in 60 g 

 Wasser hinzufügt. Beim Eintropfen der Diazolösung in die Kupferchlorürlösung ent- 

 steht zunächst für einen Augenblick ein gelber Niederschlag, der sich aber sogleich 

 unter Stickstoffentwicklung und Abgabe eines Öls zersetzt. Durch Wasserdampfdestil- 

 lation und Fraktionieren erhält man 96 // reines t'hlorbenzol. 



Darstelhinii' von Metat'hlor-nitidlicn/ol ans Mctauitran ilin.^) 



i f/ Metanitranilin. 1 </ konzentrierte Salzsäure (spez. Gew. 117). 100// Wasser 

 und 20// einer 10" oV-cn Kupferchlorürlösung (siehe unten) werden in einem Ktdlichen mit 

 Rückflußkühler fast bis zum Sieden erhitzt und unter starkem Schütteln eine Lösung von 

 25 // Natriumnitrit in 20// Wasser aus einem. Scheidetrichter tropfenweise zugesetzt. Es 

 scheidet sich nnter Stickstoffentwicklung ein schweres braunes Ol ab. das beim Ab- 

 kühlen mit Eis erstarrt; nach dem Abpressen, Trocknen und Destillieren erhält man 

 4 ff Metanitro-chlorbenzol. 



Anstatt fertiges Kupferchlorür in fester Form anzuwenden, kann man 

 auch von den liestäiidiiien und billigen Cuprisalzen ausgehen und sich aus 

 diesen durch Eeduktion mit metallischem Kupfer oder anderen Reduk- 

 tionsmitteln eine Lösung von Kupferchlorür bereiten. 



Darstellung von Kupferehlorür (Cu.^CL): 



Man erhitzt 440// kristallisiertes Kupferchlorid mit 210 f/ Kupferdreh- 

 späuen, 1840 cin'^ roher Salzsäure und 370 c/«" Wasser in einem 4 ? fassenden Kolben, 

 bis die Flüssigkeit ganz hell geworden ist.^) Oder man erhitzt 250 Teile Kupfervitriol 

 (Cu SO4 + 5 IL 0), 120 Teile Kochsalz und 500 Teile Wasser zum Sieden, setzt dann 

 1000 Teile konzentrierte Salzsäure und 130 Teile Kupfer in Form von Spänen oder 

 kleinen Stücken hinzu und erhitzt in einem Kolben mit lose aufgesetztem Stopfen bis 

 zur Entfärbung. Die vom übrigen Kupfer und vom Bodensatz in eine vorher mit Kohlen- 

 dioxyd gefüllte, gewogene Flasche abgezogene Lösung wird mit konzentrierter Salzsäure 

 versetzt, bis alles zusammen 2036 Gewichtsteile ausmacht. Die Lösung enthält dann 

 ca. 10' wasserfreies Kupferchlorür.") Auch kann man sich der käuflieben und be- 

 sonders reaktionsfähigen Kupf erlironze bedienen, um Kupferchlorür darzustellen. Man 



1) T. Sandmeyer, loc. cit. Ber. d. D. ehem. Ges. Bd. 17. S. 1633. 



-) Vgl.: A. Hantzsch, Zur Nomenklatur der Diazoverbindungeu. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 33, S. 2556 (1900). 



') T. Samlmcijer, loc. cit. Ber. d. D. ehem. Ges. Bd. 17. S. 2650. 



*) H. Erchtiann, t^ber die .sV//)f//«f//c/-sche Reaktion und über die Darstellung von 

 Orthochlortoluol. Ljetj>.s Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 272, S. 145 (1892.1. — Vgl.: 

 Deniges, Darstellung von Kupferchlorür- und -bromür aus Kupfersulfat. Gomptes rendus 

 de l'Acad. des sciences de Paris. T. 108, p. 567 (1889); Chem. Zentralbl. 1889. L S. 531. 



') S. FeitJer, Über Molekularvolumina aromatischer Verbindungen. Zeitschr. f. 

 physikal. Chem. Bd. 4, S. 68 (1889). — Vgl. auch: 2\ Sandmei/er, Ber. d. Deutsch. chem. 

 Ges. Bd. 17. S. 1635 (1884) [siehe obenj. 



