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trägt zu tliesoni Zweck in die siedende wässerige Lösung von Kupferchlorid allmählich 

 die theoretische Menge Kupferlironze ein; schon nach 1—2 Miiniten ist die Flüssigkeit 

 vollständig entfärbt, und Kiipferchloriir scheidet sich ab.') 



Auch Zinkblech-), Schwef eldioxydgas^) usw. kann zur Gewinnung von 

 Kupferchloriir benutzt werden. 



Die ArheitsAYoi.so mit sellisthergostelltem KupfeiTliIorür zei«>t das fol- 

 gende Beispiel. 



Darstellung- von p-Chlor-o-uitrobenzaldeliyd aus p-Aniino-o- 



nitrobenzaldoxim +): 



NHo 



CH=:N.()H 



NOo Cl 



CHO 



N().2 



+ NH., . OH. 



07 <i Kupfervitriol und 0-4 <j Chlornatrium werden in l'ö cm^ Wasser gelöst und 

 zu dieser Lösung 3 (/ konzentrierter Salzsäure und 04 g Kupferdreh späne gefügt. Dann 

 wird die Lösung einige Minuten gekocht, bis sie hell geworden ist. Nach dem Zusatz 

 von 3 // konzentrierter Salzsäure wird die Mischung mit 1"81 g Nitramiuobenzaldoxim, 

 das in 15 cm^ verdünnter Salzsäure (16'87o) gelöst ist, am Rückflußkühler bis nahe zum 

 Sieden erhitzt. Zur Lösung werden 0'74 g Natriumnitrit, in 3 cin^ Wasser gelöst, unter 

 stetem Umschütteln tropfenweise hinzugegeben. Hiernach wird mit Wasserdampf de- 

 stilliert. Der Chlornitrobcnzaldehyd geht in fester Form über. 



Die G«^^erman»2sche Methode, an Stelle der Diazogruppe Halogene 

 in aromatische Kerne einzuführen, besteht darin, die Cuprosalze durch fein 

 verteiltes metallisches Kupfer als Katalysator zu ersetzen. Das Verfahren 

 bietet häufig große Vorteile vor dem Scmdmei/erschen. Es ist insofern be- 

 quemer, als man das Kupferoxydulsalz der Halogenwasserstoffsäure, deren 

 liest in an einführen will, nicht erst darzustellen braucht. Ferner sind die Aus- 

 beuten im allgemeinen besser, da der Prozeß schon in der Kälte vor sich geht. 

 Die Darstellung der Kupferpaste ist im Kapitel Diazotieren beschrieben. 



Darstellung von Chlorbenzol aus Anilin. 3) 



Zu einer Mischung von 300 g konzentrierter Salzsäure (40%) "u^^ 12>0 g Wasser 

 werden 31 g Anilin (Vg Mol.) hinzugefügt. Das Gemisch kühlt man durch Hineinwerfen 

 von Eisstücken auf 0" ab und giljt laugsam eine gesättigte wässerige Lösung von 23 g 

 Natriumnitrit ('/g Mol.) unter Turbiuiereu hinzu. Die so erhaltene Diazolösung wird allmäh- 

 lich unter fortwährendem kräftigem Rühren mit 40 g des feuchten Kupferpulvers versetzt. 



Tritt nach '^ — *, Stunde beim Zugeben von Kupfer keine Stickstoff entwicklung 

 mehr ein, so ist die Reaktion beendet. Man gießt den größten Teil der wässerigen 



') F. UUmann , Über o-Halogennitrobenzole und o-Amiuophenyläther. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 29, S. 1878 (1896). 



-) Vgl. : F. rUmann, Organisch-chemisches Praktikum. 1908, S. 190. Leipzig. 

 S. Hirzel. 



^) Vgl.: L. Gatter manu, Die Praxis des organ. Chemikers. 9. Aufl 1909, S. 349. 

 Leipzig, Veit & Co. 



^) F. Sachs und B. Keiupf, Über p-Halogen-o-nitrobenzaldehyde. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 36, S. 3301 (1903). — Vgl. auch : F. Sachs, Verfahren zur Darstellung 

 der p-Halogen-o-nitrobenzaldehyde, D. R. P. 149749; P. Friedländer, Fortschritte der 

 Teerfarbeufabrikation. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 7, S. 110 (1905). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 56 



