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Fliissii:ki>it ali uiiil ticilit aus der am leiden bcfiiidliflicn zuriick'jrolilicbf'iioii Scliicht, 

 die den Knpt'crselilamin und das ('lil(»rlicn/(d cntliiilt. dieses mit WassenUimpf iilier. 

 Ausbeute: etwa 24 //. 



An Stolle der iiiicli (inttmiianns \ Orschrift hcrijostclltcn Kupforpasto 

 lallt sich zu (Umu tilciclicii /weck die kiiiiflifhe Kupfcrliroiizc') aii- 

 wiiidtn, .h' tViiici- pMualilon diese ist, um so besser pflei^ou die Ausheuten 

 zu sein. \ Or dem ( iehiauch wird die ?)ronze zweekniiiliii« durch Wasciien 

 mit Ligroin oder Äther entfettet. 



2. Substitution von Sauerstoff oder von Hydroxyli^rumien durch 



Chlor. 



Während die hisher l)es])rocheneu Chlorierun.üsmittel wesentlich dazu 

 dienten, im Molekül der organischen Substanzen Wasserstoff duich Chlor zu 

 ersetzen oder mehrfache Bindungen ganz oder teilweise mit C'hloi- zu sättigen, 

 wird die im folgend(Mi zu besprechende Gruppe von Chloiieruiigsmitteln fast 

 ausschlieiJüch zum iM'satz sauerstoffhaltiger (irujjpen durch Chlor benutzt. 



Es sind dies hauptsächlich die folgenden Chlorierungsmittel: 



Salzsäure, 

 riiosgen. 



Phosphorpentachlorid, 

 Phosphortrichlorid. 



L*hosi)lioroxychlorid. 

 Thionylchlorid, 



organische Sulfonsäurechloride und 

 Schwefelchlorür. 

 Handelt es sich um den Ersatz von alkoholischem Hydroxyl durch Chlor 

 bei Abwesenheit von Karboxylgruppen, so sind sämtliche erwähnten Chlo- 

 rierungsmittel brauchbar, ausgenommen die organischen Sulfonsäurechloride. 

 Soll die Karboxylgrnppe in die Säurechloridgrnppe übergeführt werden, so 

 verwendet man Phosphorpentachlorid, Phosphortrichlorid oder Thionylchlorid. 

 Phosphoroxychlorid reagiert dagegen nur mit den Salzen von Säuren unter 

 Säurechloridbildung. 



In Oxysäuren ersetzt Phosphoroxychlorid ausschlielUich die Hydroxyl- 

 gruppe, falls diese eine alkoholische ist. Oxysäurechloride hingegen sind 

 nur durch Einwirkung von organischen Sulfonsäurechloriden auf die Salze 

 der Säuren darstellbar. 



Die Karbonylgruppe reagiert mit Phosphorpentachlorid. Phosphortri- 

 chlorid, Phosphoroxychlorid, dagegen nicht mit Thionylchlorid. 



Auch die Äthoxylgruppe und die durch die Karbäthoxylgruppe ge- 

 schützte Aminogruppe reagiert nicht mit Thionylchlorid. 



a) Salzsäure. 



/um Iilrsatz alkoholischer Hydi'oxylgrnppen durch Chlor genügt häufig 

 die bloße Wirkung von Salzsäure auf die betreffenden Alkohole; es entsteht 

 z. B. aus Benzylalkohol durch Einleiten von gasförmiger Salzsäure unter 

 Wasserabspaltung Benzylchlorid.-) Trimethylkarbinol (tertiärer Butylalkohol) 



') Vgl.: F. rUmann, Über o-Halogennitrobeuzole und o-Aminophen\iäther. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 29. S. 1879 (1896). 



-) S. Cannizzaro , Über den der Benzoesäure eutsprechenden Alkohol. Liebigs 

 Auual. d. ehem. u. Pharm. Bd. 88, S. 130 (1853). 



