AUgeiueiue cheuiisclie Methoden. yg;-) 



roa<»iert ebenso schon bei 0" heim Siittiiicii mit Salzsäiireyas unter Hihlunf? 

 von tertiärem Üutvh liioiid M: 



(CH3)3C.(()Il) + HCl = (CHaljCCl + H,(). 

 ■ IIäufii>- iieliniit der Ersatz von alkoholisrhem Ilvdroxyl i>latt nur in 

 der Wärme. 



Darstellung von Iso-amylchlorid-): 

 >CH.CH...CH.,.OH >^ >CH.CH,.CH...a 



cu/ ' ' ce/ 



Iso-amyhilkolml (P'nseldl) wird mit Chlorwasserstoffgas gesättigt, das halbe 

 Volumen des Alkohols an höchst konzentrierter Salzsaure liinzugofüirt und die Mischung 

 im zugeschmolzenen Rohr V^ Stunde auf 120—130" erhitzt. Wird bis auf 150" erhitzt, 

 so erhält man höher siedende Nebenprodukte. 



Isohutyl-, Propylalkohole und andere Alkohole liefern, in analoger 

 AVeise behandelt, aulier den entsprechenden Chloriden isomere Chloride. 



Um ß-Chlorpropionsäure darzustellen, erhitzt man Hydrakrylsäure 

 mehrere Stunden mit rauchender ^vässeriger Salzsäure im geschlossenen 

 Rohr auf 120o 3): 



CHo()H.CH.,.C()OH + HCl = CH., Cl . CR, . COOH + H., 0. 



Bei Einwirkung von Salzsäure auf Poly-alkohole gelingt mitunter der 

 stufenweise Ersatz der Hydroxylgruppen durch Chlor; so beschreibt als 

 Beispiel einer allgemeinen Darstellung von Chlorhydrinen Ladenhury^) die 

 Gewinnung von Äthylenchiorhydrin. 



Darstellung von Äthylenchiorhydrin: 

 CHoOH.CHaOH y CH.,0H.CH,C1. 



Glykol wird in einem Destillationsapparat auf 148" erhitzt und gleichzeitig ein 

 langsamer Strom trockener Salzsäure hiudurchgeleitet ; die Temperatur des Bades wird 

 nach und nach bis auf etwa 160" gesteigert. Das gebildete "Wasser und Glykolchlor- 

 hydriu destilliert hierbei ab (im Verlaufe von 16 Stunden für 100 g Glykol). Das 

 Destillationsprodukt wird mit dem 2— Sfachen Volum Äther versetzt; die ätherische 

 Lösung wird durch Zusatz von Kaliumkarbonat von Salzsäure befreit, abgesaugt und über 

 frisch geschmolzenem Kaliumkarbouat vollständig getrocknet. Bei der Destillation bei 

 128—131" werden 60"/o der theoretischen Ausbeute an Äthylenchiorhydrin erhalten. 



Die Reaktion zwischen Alkoholen und Salzsäure wird durch Zu- 

 satz Wasser entziehender Mittel erleichtert: als solche werden haupt- 

 sächlich Chlorzink oder wasserfreies Xatriumsulfat benutzt. 



*) J. Schramm, Über molekulare Umlagerungen bei Synthesen aromatischer Kohlen- 

 wasserstoffe mittelst Aluminiumchlorids. Wiener Monatshefte. Bd. 9, S. 619 (1888). 



■^) H. Malbof, Darstellung von Amylchlorid Bull. soc. chim. [3], T. 1, 



p. 603 (1889). 



^) H. Bechurts und B. Otto, Studien über das Verhalten der Silbersalze von halogen- 

 substituierten Säuren der Reihe Cn H-2n O2 beim Erhitzen mit Wasser und für sich allein.- 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 18, S. 226 (1885). 



^) A. Ladenburg, Darstellung der Chlorhydrine. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 16. 

 S. 1407 (1883). 



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