>-;^4 K. Friodni ;i INI fiiul 11. KCnipf. 



l);is voll drores (Mii^cfiilirtc /iiikclilorid diciif /. 15. zur Darstcllmiu' von 

 C'liloriitlivl '). t'iiic Methode, ilii' aiicli heute noch |irii|)arativc IJedüUtiiii^' hat: 



harstelliiii^ von C'hloi'a t hyl. 



Im ilas sit'dfiiilc (liMuiscli von 1 Teil treschmolzcnem Chlorziiik und 2 li'ücn AlUoliid 

 (Oi'j^o) wird unter Rückl'lnükiilduMfj Sal/siluro).'as ointrcloitot und das ontweicliciidi- ( lilor- 

 ätliyi diurli Wasser und konzentrierte Scliwefcdsäiire j,'cwasclipn. 



,Iedi»ch besteht heim Arbeiten mit Chlor/ink die (lelahr. (hib (h'r 

 Alkohol (Miie intramolekulare Wasserahspaitiiii^- eiieidet, .so daii hei der 

 Kiinvirknni'- von Sal/säiire ein (iomeni'e verschiedener Vcrhiiiduiiiion ent- 

 steht. So erhielt Schnrlemmer'^) beim P^inleiteii von t>asi'örini^er Salzsäure 

 in ein siedendes (lemisch von Heptylalkohol und Chlorzink nicht reines 

 lleptylchiorid. sondern ein (iemenge von Heptan, primärem und sekiuidärem 

 Heptyk'hlorid: auch Amylalkohol verhält sich analog. 



I)ie Anwendnni:' von entAvässertem Glaubersalz zeigt folgendes Beispiel, ^j 



Darstellung von Methyl-styrylchlorid. 



In eine ätherische Lösung von Methylstyrylkarbinol CgHs .CH:CH.CH(0II).CIl3, 

 die mit etwas wasserfreiem Natriumsulfat versetzt ist, wird bei 0° trockenes Salzsäure- 

 gas einiroleitet. Dabei scheidet sich das Chlorid des Methylstvrvlkarbinols: 



CgHj.CHrCH.CHCl.CH, 

 als schwadi gelblich gefärbtes Öl aus. 



In diesem Beispiel wird in einem ungesättigten Alkohol unter der 

 Einwirkung von Salzsäure Hydroxyl dui\'li Chlor ersetzt, ohne dal'i die 

 Doppelbindung angegriffen wird. El)enso reagiert Allylalkohol C'H., = 

 = CH- CTL.OH beim E.rhitzen mit konzentrierter Salzsäure auf lUO" 

 unter IJildung von Allvh lilorid: 



eH2=rCH--CH2Cl.*j 



b) Phosgen. 



Erhitzt man Benzaldehyd mit flüssigem Phosgen auf 120 — KJO" im 

 Einschluljrohr, so bildet sich Benzvlidenchlorid ■^) (Benzalchlorid): 

 CV. H^ . C'H( ) + CO Cl, = C, H^ . CH Cl., + C( ).>. 

 Läßt man Phosgen bei 110 — 120" im Einschlubrohr auf Essigsäure 

 einwirken, so entsteht Acetylchlorid'^): 



( IE . COOH + COCI2 = CIL . CO Cl + CO., + HCl. 



') ('. I-j. (irores, Über die Darstellung von Äthylchlorür und seinen Homologen. 

 Liehiffs \imsX. d. Chem. u. Pharm. Bd. 174, S. 372 (1874) und: F.Kriif/er, Über Isomerien 

 bei organischen Sulfinverbindungen. Journ. f. prakt. Chem. [2J, Bd. 14, S. 19') (1S76). 



-) ('. Schorleiiniier, Über (/'ro/cs' Methode, organische Verbindungen zu chlorieren. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 7, S. 1792 (1,S74). 



■') Aut/itst Klaf/cs, Über das Phenylbutadien. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. iJö. 

 8.2650(1902). 



*) A. Elfekou; über die Oxyde der Reihe Cn H-2ii und ihr A'erhalten zu Wasser. 

 .Journ. d. Russ. chem. Ges. Bd. 14,"s. 394 (1883): Chem. Zentralbl. 1883, S. 228. 



'•') Th. Kfiiipf, Über die Einwirkung des flüssigen Phosgens auf einige organische 

 \erl»indun<rcu. .Tourn. f. prakt. Chemie. Bd. 1, S. 412 (1870). 



^) Tli. /{,,„]>/, loc. cit. S. 414. 



