Allifomoiiio clicinische ]\Iotli(iiloii. §85 



In (lioson bcidoii rro/osseii verhält sich initliiii Pliosficn dorn Phosphor- 

 I)L'iit;u'hl()ri(l aiuiloii'. luit aber vor diesem den \'orzu<A, dall nur gasförmige 

 Nebenprodukte entstehen. 



In ein/einen Fiilh'n kann Pliosijen auch durch Anlasicrumi an doppelte 

 Uindungen chlorierend wirken. So erhalt man durch die Kinwirkiuig von 

 Phosgen auf Äthylen das Chlorid der ß-Chlorpropionsäure '): 

 CIL : CIL + C< ) CL = CR, Cl . CH2 . C( ) (I. 



.\uf die zahlreichen Kondensation.sprozesse , die mit Phosgen unter 

 Austiitt von Chlorwasserstoff verlaufen, und die zum Teil auch zu chlo- 

 rierten Endprodukten führen, kann hier nur hingewiesen wei'den. 



c) Phosphorpentachlorid. 



Zur Substitution von Wasserstoff in der Seitenkette aromatischer 

 Verbindungen durch Chlor dient Phosphorpentachlorid hauptsächlich in der 

 Weise, daß es als Katalysator bei Chlorierungen mit gasförmigem Chlor 

 angewendet wird (vgl. S. 873). 



Jedoch kann Phosphorpentachlorid auch für sich allein (wie auch 

 die meisten anderen der oben erwähnten Chlorüberträger in ihrer höchsten 

 Chlorierungsstufe) zu derartigen Peaktionen benutzt werden. 



Das Chlor tritt bei Chlorierungen von Benzolhomologen zunächst in 

 die Seitenkette und erst dann in den Kern, wenn in den Seitenketten 

 sämtlicher Wasserstoff dui-ch das Halogen substituiert ist.-) 



Chlorierung von 0- und p-Xylol. 



Erhitzt man 3"2 cm"' o-Xylol mit 40 r/ Phosphorpentachlorid in geschlossenen 

 Röhren auf 2(XJ", so gelangt man zum Pentachlor-o-xylol: Cg H^ . (C Cl.,) . (CH Cl„); auf 

 ähnliche Weise laßt sich aus p-Xylol mit einer größeren Menge Phosphorpentachlorid 

 (65 Mol. auf 1 Mol. Kohlenwasserstoff) Hexachlor-p-xylol : C,, H^ (C Clg), gewinnen.^) 



Auch Kohlenwasserstoffe der Fett reihe können mit Phosphorpenta- 

 chlorid chloriert werden: 



Chlorierung von Dichlor-äthan. 



Erhitzt man Äthylenchlorid mit der theoretischen Menge Pliosphorpentachlorid 

 auf 190" im Eiuschlußrohr, so entsteht nehen einer geringeren Menge Trichloräthan als 

 Hauptprodukt Tetrachloräthan "') : 



C H, Cl . CH„ Cl >► CH., Cl . CH Cl, + CH Cl . CH Cl,. 



') E. Lippniann , Synthese der Milchsäure. Liebi(/s Annal. d. Chem. u. Pharm. 

 Bd. 129, S. 81 (1864). 



^) Ä. Colson und H. Gaufier, Über eine neue Chlorierungsmcthode. Comptes reu- 

 dus de l'Acad. des sciences de Paris. T. 101. p. 1064 (1885); vgl.: Chem.Zentralbl. 1886. 

 S. 20. 



^) A. Colson und H. (rai(fier,ther einige Xylolderivate. Comptes rendus de TAcad. 

 des sciences de Paris. T. 102, p. 689 (1886); vgl.:" Chem. Zentrall)!. 1886, S. 388. 



■*) A. Colson und H. Cauticr, Einwirkung von Kohlenwasserstoffen auf Phosphor- 

 pentachlorid. Comptes rendus de TAcad. des sciences de Paris. T. 102, p. 1075 (1886); 

 Chem. Zentralbl. 1886. S. 520. 



