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Als Mit tri. W.issei'stoft' ucucii Chlor auszutauschen, wird l'hosphor- 

 poiitachlorid aber uur scltou hnuitzt: sciiio llauptanwondun^- fin(h't es, 

 wt'uu es sich daniiii liaudflt. Saucrstoit' oder iiydroxyl in orfianischcn 

 Vcrl»induuji:cu durch Chlor /u ersetzen. Zu diesem Zwecke ist Phosphor- 

 pcutachlorid ilcr wcitirchcudsten und all'jciiieiustou AuweuduuLi' fiihiii : 

 Aliphatische mid aroiuatischc S;nirrn (odci- deren Aidiydi-ide. Kster odef 

 Sal/e'i werdeil in die entspredieudeu Saun'chhu'ide verwandelt ( I ). Alkohole 

 in die Chl(Malk\le (U), Sultosäuren (oder besser deren Natriuiusaize) in 

 die Sult'o(hloride (III) usw. Auch die Carbonylgruppe in Ketonen, 

 Aldehyden, Siiurecyaniden. Siiureannden, Kohlensiiureestern usw. wird mit 

 Hilfe von IMiosphorpentaclilorid in die (iruppe > C Cl. übergeführt (1\') 



1. cooii + rci5 = — co.ci 4-POCI3 + HCl 



— C(K 



CO^ 



+ 1>CI, = 2 C'O.Cl + POCl 



C()(l Na + r Cl, = — CO Cl + r Cl, + Xa Cl 

 COO C, II, + V Cl, = — CO Cl + P < ) rij + C, II, . Cl 



II. • CTl, OH + PCI, =~CH2.C1 -f IM)C13 + HCl 



III. — S( )., . ()H + P eis = — SO2 . Cl + P < ) CI3 + H Cl 

 — S().2 . O Na + P CI5 = — SO2 . Cl + P CI3 + Na Cl 



IV. Cn + PCI5 = - CCU + POCI,. 



Aliphatische Äther zerfallen bei der Behandlung mit Pliosphoriienta- 

 chlorid nach folgender (Heichung '-); 



CH^' > < ) + 1' rio = Co H5 . Cl + CII3 . Cl + P CK. 



Gemischt-aromatische Äther der P.enzol- und Naphtalinreihe usw. werden 

 aber im Kern chloriert: 



^'"if '/ ^ ^ + ^* ^"^•' "= ^^ " R ^^*/ < > + 1' CI3 + H Cl. 

 Bei der praktischen Ausführung des Chlorieren s mit Phos- 

 phorpentachlorid ist vor allem darauf zu achten, dali jede Spur 

 Feuchtigkeit ausgeschlossen wird, da sonst die folgenden Iteaktionen 

 eintreten: 



PCI, + H.3 = POCl3 + 2 HCl 

 PCI, +4H,0=rH3P(), + r)HCl. 

 Man miili also die Substanzen, die chloriert werden sollen, vorher 

 gut trocknen und darf das Phosphorpentachlorid nur kurze Zeit der feuchten 

 Zimmerluft aussetzen. Man pulvert das Phosphorpentachlorid rasch im 

 Mörser unter dem Abzug, wägt es im geschlossenen Wägeglas ab und 

 trägt es in fein zerriebenem Zustand und eventuell unter Kühlung in die 

 trockene Substanz, die sich in einem mit Iiückflullkühler versehenen Kolben 



') Vgl. unter l'hosph«iroxychlori(l (S. 90'.»). 



*) Vgl.: W. Auienricth, Über die Einwirkung von Phosphorpentachlorid auf aro- 

 matische Äther. Archiv d. IMuirni. IM. 2:W. S. 26 (1894). 



