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boi'iiulct, ;illiii;ilili(li rin. Dci- Itiickfliirikühlcr wird mit einem iiaeli unten 

 o-erieliteten Chlorcalciunirolir versehen. Ist die Iveaktion zu heftig, so löst 

 man die eine oder beide Keaktionskomponenten in einem indifferenten 

 Lösungsmittel auf und fügt die mehr oder weniger verdüiniten Lösungen 

 zusammen. Tritt die lleaktiou träge ein. so kann man sie durch vor- 

 siehtiges Erhit/en über einer ruHenden Flamme einleiten. Als Lösungsmittel 

 kommen hauptsächlich Acetylchlorid, riiosphoroxychlorid, Chloi'oform, Benzol 

 und Petroläther in Betracht. Die allgemein anwendbare Arbeitsweise werden 

 die folgenden IVMsjjiele erläutern, {""her die Methoden, Säurechloride von 

 Oxy- und Aminosäuren darzustellen, siehe den l)esonderen Abschnitt am 

 Schluß dieses Kapitels (S. 904 ff.). 



Arbeiten mit Phosphorpentachlorid ohne Anwendung eines Lösungs- 

 mittels. 



Während zur Darstellung der Säurechloride der niederen Fett- 

 säuren Phosphortrichlorid (siehe dieses) dem Pentachlorid vorzuziehen ist. 

 dient Phosphorpentachlorid allgemein zur Gewinnung der Säurechloride der 

 höheren Fettsäuren, sowie zur Darstellung der Säurechloride aromatischer 

 Säuren. 



Die Arbeitsweise bei der Bereitung von optisch aktiven Säurechloriden 

 zeigt das folgende Beispiel, bei dem wegen der Gefahr der Piazemisierung 

 der optisch aktiven Säure jede Temperaturerhöhung vermieden werden muß. 



Darstellung von d-a-Brom-isocapronyl-chlorid'): 

 J^i|J3>CH . CH2 . CHBr . CO Cl 



25.9 frisches und ganz rasch zerkleinertes Phosphorpentachlorid (12 Mol.) werden 

 in einem Gefäß mit Glasstopfen durch eine Kältemischung sorgfältig abgekühlt und dazu 

 20 .'/ d-Bromisocapronsäure zugegeben. Später ist es nötig, die Masse 1/4 Stunde zu schüt- 

 teln, zuletzt bei gowiihnlicher Temperatur, um eine völlige Umsetzung herbeizuführen; 

 dann kühlt mau wieder stark, um den Überschuß des Phosphorpentachlorids in fester 

 Form abzuscheiden, fügt jetzt das gleiche Volumen über Natrium getrockneten Äther 

 hinzu, filtriert von dem Phosphorpentaclilorid in einen Fraktionierkolben, verdunstet 

 den Äther unter 15 — 20 mm Druck und schließlich das Phosphoroxychbnid unter 05 mm 

 Druck bei gewöhnlicher Temperatur. Das zurückbleibende Bromisocapronylchlorid 

 wird unter sehr geringem Druck destilliert. Bei 0'5 mm geht es bei 40 — 42" über. 

 Ausbeute an reinem Chlorid: 80— 85' ^ der Theorie. 



Darstellung von Stearylchlorid (n-Octodecylsäure-chlorid). 

 CH3.(CH,)i6.COOH y CHs.cCHaXß.COCl. • 



Man bringt gleiche Moleküle der zerriebenen Fettsäure und Phosphoi-pentachlorid 

 zusammen, unterstützt die alsbald beginnende Reaktion durch kurzes Erwärmen auf 

 dem Wasserbade und erhitzt zur Verjaguug des Phosphoroxychlorids bei ca. 15 mm 



^) Emil Fischer, Synthese von Polypeptiden. XV.. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39. 

 8.2930(1906). 



