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Miiiilonlniclv bis gogoii löO". Der Dostill:itioiisi(icl<st;iii(l ist daiiii das oiitspiccliciKlc 

 reiiio Sätircclilorid. •) 



Ebenso hissen sich I.aiirvl-. Mvrist \1- und l'iihiiityl-chhti'id lucwiiiiicii. 



Darstclliiii- vnii l'.rn/oN ichlorid -): (',;IL,.('(K"1. 



TiO 7 tnickone IJeiizoi'siiiiro werden mit \)0 ;/ Pii(isplnir[)eiitaflilund (Aliwätreii unter 

 dem Abzujr) in einem lüdben von etwa 500 r/;/' Inlialt zusanimcnf^'oliraclit. F}eiin Vm- 

 scliütteln des (icmiselies tritt in der Uetrol die Keaktion von scll)St ein; wenn nicht, so 

 erwärmt man gelinde, liiter lehliafter Entwirklnng von Sa Izsäurcdilmpfeii wird die Masse 

 flüssig. Die Reaktion ist beendet, sobald alle Benzoi'säure in Lösung gegangen ist. Das 

 entstandene Gemisch von Benzoylchlorid, l'hosphoroxychlorid und kleinen Mengen über- 

 schüssigen Phosphorpentachlorids wird durch w iederholte , fraktionierte Destillation 

 getrennt. Siedepunkt des Benzoylcblorids: 199°. Ausbeute: nahezu quantitativ. 



Ik'ini Ahdestillieren des j^ebildeten Phosphoroxychlorids nach dieser 

 Arbeitsweise treten geleiientlich Zersetzungen des zunächst gebikleten Säure- 

 chlorids auf. Man kann dann nach folgender Methode arbeiten. 



Darstellung von l'henylessigsäurechlorid =*) : CßHs .CH., .COCl. 



Gleiche Moleküle l'hosphorpentachlorid und Phenylessigsäure werden zusammen- 

 gemischt. Die Reaktion tritt unter freiwilliger Erwärmung ein. Um das gebildete Phos- 

 phoroxychlorid aus dem Reaktionsprodukt zu entfernen, wird auf 110 — 120" erwärmt 

 und ein trockener Kohlendioxydstrom durchgolcitet, bis nichts mehr überdestilliert. 



Anstatt die freien Säuren mit Phosphorpentachlorid zur Keaktion zu 

 bringen, werden häufig die Xatriumsab?e vorteilhaft für diese Umsetzung be- 

 nutzt. Zur I )arst('lluug von Sulfonsäurechloriden ist dies die übliche Arbeitsweise. 



Darstellung von p-Brombenzol-sulfochlorid*): 

 1 Jr . Co H, . SO, . ONa + rCl5 = Br . Cg H4 . SO., Ol + PO CI3 + Na Cl. 



Das vollkommen trockene Xatronsalz wird mit der berechneten Menge Phosphor- 

 pentachlorid in einem geräumigen Kolben schwach erwärmt, bis die Masse flüssig ge- 

 worden ist. Ks entwickeln sich hierbei Ströme von Phosphoroxychlorid. Die nach dem 

 Erkalten wieder fest gewordene Masse wird in Wasser geschüttet, das Chlorid durch 

 wiederholtes Waschen mit kaltem Wasser vom anhängenden Kochsalz befreit und aus 

 Äther umkristallisiert. Schmelzpunkt: 75 — 76". 



Darstellung von [i-Naphtalinsuifocliiorid») : 



SO.,. ONa 



SO.Cl 



M F. Kraßt und .7. Biirr/er, über einige höhere Iloinologe des Acetylchlorids. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 17. S. 1378 (1884). 



^) Eiuil Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate. 7. Aufl. 1905, 

 S. 11; Vieweg&Sohn, Braunschweig. 



') C. (iraehe und H. Bungener, über eine neue Synthese des Desoxybenzoins. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 12, S. 1079 (1879). 



*) //. Hühner und I. Aisberg, Untersuchungen über die Stellung der Wasserstoff- 

 atome im Benzol. Liehigs Annal. d. Chem. u. Phann. Bd. 136. S. 326 (1870). 



*) Ed. Bourgeois, Sur la pr^paration de quelques thiols aromatiques. Re^ueil des 

 travaux chimiques des Pays-Bas et de la Belgi(|ue. '1". 18. p. 440 (1899): Chem. Zentralbl. 



