Allgeiiiuiiie cliL'inische Methotlcii. 889 



10 Teile des liei 180" getrockneten [i-naphtalinsulfosaurcu Xatriums werden mit 

 C Teilen pulverisiertem Phosphorpentaclilorid 4 Standen unter häufigem Schütteln im 

 Olhade am Riickflußkühler auf 125" erhitzt. Das Reaktionsgcmiscli wird noch heiß in 

 einen geräumiü'en Miirser gegossen und das rasch erstarrende Produkt zuerst mit Eis, 

 darauf mit Wasser durciigeknetet. Das Sulfochlorid verwandelt sich dahei in ein feines 

 Pulver. f]s wird mehrere Male durch Dekantieren gewaschen, abgesaugt, ausgewaschen, 

 bis das Wasch wasser nur noch ganz schwach sauer ablauft, und entweder durch Um- 

 kristallisieren aus absolutem Äther oder durch Destillation bei 11— 12«/w Druck gereinigt. 



Besser wird es zunächst bei 0'.] um/ Druck destilliert und dann aus Benzol um- 

 kristallisiert. Schmelzpunkt: 78".') 



In analoi>er \Vei.>^e Avird das isomere 7.-Naphtalinsiilfochlorid dar- 

 gestellt. 



Einige Umsetzmigeii der .so gewomieneii ^aureehloride sind im Kapitel 

 .. Ac ylieren " beschrieben. 



Den Ersatz von ("arbonylsauerstoff durch CU zeigt das folgende 

 Beispiel. 



Darstellung von Benzophenonchlorid. -) 



C3H,.CO.C6H5 y CeH^.CiCy.CeH,. 



1 Mol. Benzophenon und 1 Mol. Phosphorpentachlorid werden am Rückflußkühler 

 1—2 Stunden auf 140 — 160° erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird unter vermindertem 

 Druck destilliert. Anfangs geht nur Phosphoroxychlorid über, später fast reines Benzo- 

 phenonchlorid. Bei 30 ww Druck siedet dieses bei 193". 



Bei manchen Ketonen wird mit Phosphorpentachlorid nur ein Chlor- 

 atom eingeführt. 



Darstellung von 1 .;].- Diphenyl-i^-chlor-propylen aus Dibenzyl- 



keton3): 



Ce H, . CH, . CO . CH, . C, Hs —y (C, U, . CH, . C Cl^ . CH, . C^ H^) ^^ 

 —y C\ H5 . CH., . C Cl : CH . C« H5 -f H Cl. 



24 _r/ Dibenzj'lketon werden, mit 2ß (/ Phosphorpentachlorid gemischt, einige 

 Stunden unter Wasserkühlung sich selbst überlassen und das verflüssigte Gemenge 

 hierauf bis zur Beendigung der Reaktion auf schwach siedendem Wasserbad erhitzt. 

 Nach Beendigung der Salzsäureentwicklung destilliert man im Vakuum das gebildete 

 Phosphoroxychlorid ab und fraktioniert den öligen Rückstand mehrmals. 



1900, 1, S. 253. — Vgl.: B. Otto, Ä. Rössing und /. Tröger ^ Zur Kenntnis einiger der 

 Reihe der Sulfoverbindungen augehörenden Abkömmlinge des Naphtalins. Journ. f. prakt. 

 Chem. Bd. 47, S. 94 (1893) und: Hitgo Erdmann \iviA.C. Silvern, Die isomeren Monosulfo- 

 säuren des a-Xitronaphtalins. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 275, S. 233 (1893). 



^) Emil Fischer und P. Bergeil, Über die ß-Xaphtalinsulfoderivate der Amino- 

 säuren. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 35, S. 3779 (1902). 



■■') Arno Behr, \'ierfach phenyliertes Äthylen, ein Abkömmling des BeuzophenoDS. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 3. S. 752 (1870). — Aug. Kekiilc und A. Franchimont. Über 

 das Benzophenonchlorid und die Bildung von Anthrachinon bei der Darstellung von 

 Benzophenon. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 5. 8.908(1872), — B. Anschiitz. Beiträge 

 zur Kenntnis der Wirkung des Aluminiumchlorids. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. 

 Bd. 235. S. 221 (1886). 



^) H. Wielund, Beiträge zur Kenntnis aromatischer Ketone. Ber.d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 37, S. 1143 (1904). ^ 



