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E. FruMlniMiin iiiiil H. Kcmpf. 



riiosphorpontiiclilorid wirkt ;iiif Siinriiaiiiidc (1) in dor Weise ein. 

 (lall der Sauerstoff diireh Chlor ersetzt wird und Amidchloride (II) ent- 

 stehen. Schon lieiiii schwachen Krwiirnien si)alt('n die Aniidchloride ein 

 MoK'kiil Salzsäure al» und uclicii in Iniidchloride (111) ül»er. l)ie-e liefern 

 hei stärkerem Krhit/eii die entsprechenden Nitrile (I\): 



n.co.Mi,, y i;. Cd,,. Mio >► r.C(('1):MI >► i;.c x 



1. " II. III. IV. 



Ist der .Vniidwasserstoff in Säui'eainid durch Kohlenwasserstoffradikale 

 substituiert, so licht die Reaktion zuniichst ebenfalls bis zu liuidchloiiden: 

 1I.C().NIIK' + l'Cl, = R.CCl2.NHR' + P()Cl, 

 K . iVl . NllK' = R . CCl : NR' + HCl 

 1 '.ei 111 Krwärnieu liefern aber diese Iniidchloride naturgemäß keine Nitrile, 

 sondern verlieren teilweise Salzsäure und geben chlorhaltige Rasen.') 



Aus dem r.enzovl-<o-i)hen>i-äthyIamin (I) entsteht l)eim Erwärmen mit 

 Phosphorpentachlorid ein kristallinisches Imidchlorid (II), das sich mittelst 

 Aliiiiiiiiiniiichlorids zum l-rheuvl-;'..4-dihydro-isochinolin dll) kondensiert-): 



CH., 



CIL, 



jCHa 

 NH 



/ 



Ho 



CO 



Cr. Hg 



SR 



CCI2 

 CiiHfi 



I. 



CH C 

 HI. 



Bei der Einwirkung von Phosphorpentachlorid auf die Benzoylderivate 

 von sekundären, zyklischen Rasen entstehen nach den Untersuchungen 

 von .1. ü. Brfiim .\ 111 idehloride : 



/ 



R 



Ri . CO . N 



/R 



C(CU).N I 

 R 



Diese Reaktion führt bei den aromatischen Acylderivaten zyklischer 

 Rasen zu einer wichtigen Aufspaltungsmethode N-haltiger Ringe 

 und zu weltvollen .Vusgangskörpern für synthetische Versuche. 



Aniidchloride (vgl. auch oben) zerfallen beim Erhitzen zunächst in 

 Iniidchloride und Chloralkyl. Eine weitere Zersetzung des Imidchlorides 

 in Nitril und Chloralkyl findet nur dann statt, wenn der am Stickstoff 

 befindliche Rest alii)hatischer Natur, die .Vusgangsbase also eine sekundäre 

 Fettbase ist. Bei Benzamiden sekundärer aromatischer Basen werden Iniid- 

 chloride. wie z. B. Cr, Hö . C (Cl) : N . C^ Hj gebildet, die nicht weiter abgebaut 

 werden können. 3) Bei den Amidchloriden aus Basen mit geschlossener 



') 0. Wallach, Clier die Einwirkung von Phosphorpentachlorid auf Säurcaniido. 

 Liehiffs Annal. d. (hcm. u. Pharm. Bd. 184, S. 1—127 (1877). 



-') Henna» Decker und Walter Kropp, Über eine neue Synthese von Dihydro-iso- 

 chinolin-derivaten. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42, S. -^070 (1909). 



■■') Siehe: .1. Wiiithcr, Patente der oriu'anischen ( liemie. Bd. 1. S. 272. (Verlag 

 von Alfred Töpelmann, (Tießen 1908.) 



