Allgemeine chemische Methoden. Q^\ 



AtoniuTuppioniiiii- (z. P). Piporidiii) findet je nach der Arhcitswoiso Spaltuni*- 

 dieser Substanzen outAveder zu einem Iniidclilorid mit gechlorter offener 

 Kette am Stickstoff (I) oder zu einem offenen Dichlorid und Nitril (II) statt: 



/R ^^ CßHs.CCIiN.R.K.Cl 

 CeH5.C(Cl), .N I --^ I. 



\R ^^-^>. CßH^.C-N + Cl.R.R.Cl 



IL 



Die nach 1 erhältlichen Imidchloride Riehen mit AVasser in die Benzoyl- 

 derivate von C'hloraminen über, aus denen durch Hydrolyse die freien 

 Chloramine i^ewonnen werden können: 



C; H5 . C Cl : N . R . R . Cl ^ C, H-, . CO . XH . R . R . Cl 



Iniidchloiid Benzoylchloramin 



y 

 NH2 . R . R . Cl 



Chloramiii. 



Durch diese Aufspaltunjisreaktion werden also Chloramine 

 und Dihalogenalkyle leicht zugänglich. 



Die Arbeitsweise, um Benzoylchloraraine zu erhalten, besteht darin, 

 daß man das Produkt der Einwirkung von Phosphorpentachlorid auf die 

 betreffenden Benzoylderivate mit Wasser zerlegt, während die direkte 

 Destillation des Reaktionsproduktes zu Dihalogenalkylen führt. 



Die nachstehenden Beispiele zeigen die Art des Arbeitens bei dieser 

 Reaktion. 



Darstellung von s-Chlor-amylamiu aus Benzoyl-piperidin^): 



yXAX^ CH2 



C, H5 . C( ) . XH C H., >^ XH, . CH, . CH,, . CH, . CH, . CH^ . Cl 



^CH,— CH, 



1 Mol.-Gew. Benzoylpiperidin , das zweckmäßisr durch einmalisre Destillation 

 im Vakuum gereinigt ist^), und 1 Mol.-Gew. Phosphorpentachlorid werden iu einem 

 mit Kückflnßkühler und Chlorcalciumrohr versehenen Ruudkolben langsam mit freier 

 Flamme angewärmt. Nachdem das Phosphorpentachlorid sich aufgelöst hat und die 

 erste stürmische Reaktion vorbei ist, erhält man die Flüssigkeit noch ca. ^'^ Stunde 

 im gelinden Sieden. Nach dem Erkalten der Reaktionsflüssigkeit wird das gebildete 

 Imidchlorid und das Phosphoroxychlorid durch Zusatz von Eiswasser zersetzt und der 

 größte Teil der hierbei gebildeten Chlorwasserstoffsäure neutralisiert. Darauf wird 

 Wasserdampf hindurchgeblasen, um flüchtige Produkte (Benzonitril und üichlorpentan) 

 zu entfernen. Es hiuterbleibt ein schweres, braunes Öl, welches langsam bei gewöhn- 

 licher Temperatur, schneller im Eis zu einem braun gefärbten Kristallkuchen erstarrt. 

 Zur Reinigung des so gebildeten Benzoyl-s-chloramylamins wird dieses auf Ton abge- 



1) J. V. Braun, Über eine neue Methode zur Aufspaltung zyklischer Amine. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, S. 2915 (1904); siehe auch: derselbe. Über die Entalky- 

 lierung sekundärer Amine. Ebenda. Bd. 37. 8.2812(1904); ^g\. \x\&czvi: Emil Fischer und 

 Friedrich Ach , Verwandlung des Kaffeins in Paraxanthin, Theophyllin und Xanthin! 

 Ebenda. Bd. 39, S. 423 Anm. 3 (1906). 



^) J. f. Braun, Über eine neue gefärbte Klasse von Dithiourethaneu. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 36. S. 3524 (190:^). 



