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prolit. mit rotrolätlior zur Kiitfcnmii!.' ciiios Teiles der Sclniiicreii verrieben, t'Ptroekiiet 

 uiul der Vukuiiiiulestillatioii unterworfen. Bei 210 •22(f [12 nini) geht ein srellies, in der 

 Vorläse alsbald erstarrendes (')\ über, wahrend die Verunreiniirnngen als harziger Rück- 

 stand im Destillierkolben zurückbleiben. Löst man das Destillat in Aceton oder in Äther 

 und füllt im crstcren Falle mit Wasser, im zweiten mit Ligroin, so scheidet sich die 

 Benzoylverbinduui: in sclmeeweilier. analysenreiner Form ab. Ausbeute ca. öü^ der 

 Theorie. 



Das Henzoyl-2-chloramylamin wird durch die vierfache Menge konzentrierter 

 Salzsäure im Rohr bei 170—181)" tjnantitativ in Benzoesäure und salzsaures 2-Chlor- 

 amylaniin gespalten. 



Handelt es sieh um die Darstellung größerer Mengen von Benzoyl- 

 2-chlor-amylamin '), so gelingt es mitunter nicht, das Produkt in fester Form zu 

 erhalten. An diesem Mißerfolg ist ungenügendes Erhitzen der Reaktionsmasse schuld. 

 Bei Verarbeitung von 200— 3fK).(/ Benzoylpiperidin muß desiialb die Mischung unter 

 Anwendung eines gut wirkenden Rückflußkühlers eine bis aiulerthall) Stunden lang im 

 intensiven Sieden erhalten werden. Das so gewonnene rohe Bcnzoyl-£-Chl(uamylamin ist 

 dann ziemlich braun gefärbt, wird aber mit Sicherheit in fester Form erhalten. 



Auch die Reinigung des Benzoyl-i-chloramylamins durch Destillation 

 im Vakuum gelingt bei größeren Portionen mitunter nicht. Dagegen glückt diese leicht, 

 wenn mau das Produkt in die leicht zerlegbare Doppelverbindung mit Chlorcalcium 

 überführt. Zu diesem Zweck wird das Rohprodukt in Äther gelöst und in die tiefbraune 

 Lösung überschüssiges, gepulvertes Chlorcalcium eingetragen. Man kocht etwa '/^ Stunde 

 lang auf dem Wasserbade, gießt die immer noch gefärbte Lösung ab, wäscht den Rück- 

 stand in etwas Äther und behandelt mit Wasser ; man erhält so das Benzoylchloramyl- 

 amin als ein nur schwach grau gefärbtes, schnell trocknendes Pulver, welches nahezu 

 den richtigen Schmelzpunkt besitzt (63" statt 66"). Es kann zu allen Umsetzungen direkt 

 verwendet werden. 



Die Fähigkeit, sich mit C hlorcalcium zu verbinden, scheint für die halogenhaltigen 

 Säureamide charakteristisch zu sein.-) 



I)arstellunii- von l.r)-I)iclilor-pentan aus Beiizoyl-pipcridiii: 

 CH,— CHa Cl.CIL.rH., 



CßH^.CO.NH CH, y CßHa-CN + CH.^. 



"^CH,— CH., C1.CH.,.CH, 



In einem schräg gestellten, geräumigen Fraktionierkolbeu, welcher mit einem 

 kleinen, mit Chlorcalciumrohr versehenen Kühler verbunden ist. bringt man Benzoyl- 

 piperidin und Chlorphosphor, erwännt mit freier Flamme, bis Lösung eingetreten ist. 

 dann noch ein paar Minuten, bringt den Kolben in die gewöhnliche Lage, verbindet 

 mit einer gleichfalls mit einem Chlorcalciumrohr versehenen Vorlage und destilliert mit 

 freier Flamme. Während die Temperatur der Dämpfe eine Zeitlang 100 — 110" beträgt, 

 steigt sie, nachdem der größte Teil des Phosphoroxylchlorids überdestilliert ist. langsam 

 auf 170—180" und bleibt dann längere Zeit bei 180 — lS.o" stehen. Man unterbriclit die 

 Destillation, sobald das die ganze Zeit hindurch wasserhelle Destillat anfängt, sich gelb 

 zu färben. Im Kolben hinterbleibt ein nicht bedeutender, schwarzer, teeriger Rückstand. 

 Das Destillat wird zur Befreiung vom Phospbornxylchlorid in Eiswasser gegossen und 

 das Gemenge von Benzonitril und Dichlorpenton mit Wasserdampf abgeblasen. Da ein 

 Gemenge von Benzonitril und Dichlorpentan durch Destillation nicht zu trennen ist, 



') J. V.Braun und A. St(i»>lorß\ Zur Darstellung der halogenhaltigen Aufspaltungs- 

 produkte des Piperidins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, S. 2336 (1905). 



-) ,/. r. Braun, Ül>er einen neuen Weg zur Umwandlung von primären Diaminen 

 in gechlorte Amine utul in Dicldoride. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38. S. 2340 (1905). 



