Allgi'iiiiMiic cliL'inische Mothodeii. g95 



Chlorid (II) nicht. Avohl aber licliniit die einseitii>o Rinjiöffnunir zu einem 

 jicchlorten lnii(h'hh)nd. das in Form des /.uiiehöriizcn iicchlorten Amids 

 gefaßt werden kann, dem die Forme! (III «xh-r I\) zukommt. 



CH, — C CR, GH., — C CH^ 



CH3.C.CH3\.CO.CV.H, I CHa.C.CHs^.ClClj.CoHs 



CHo — CH— CH.3 CH, — CH— CH, 



I. II. 



CE, CH3 



CH2 — C GH.. . Gl CH, — C— CH., . NH . CO . Cg H5 



CH3.G.CH3 CH,.C.GH 



CH, — CH— GH., . XHo . CO . C, H, GH., — CH CH, . Gl 



III. IV. 



Bei den höheren, aliphatischen, primären Diaminen gelingt mit 

 Hilfe der Chlorphosjjliorreaktion die l^mwandlung in gechlorte Amine und 

 in Dicliloride.i) »So gehen rentamethyleu-. Hexamethyleu- und Heptamethyleu- 

 Diamin, als Dibenzoylderivate der Aufspaltung mit Ghlorphosphor unter- 

 worfen, zu rund (W^ der Theorie in die entsprechenden Dichloride über, 

 wogegen die Produkte der einseitigen Imidchloridspaltung, die gechlorten 

 Amine, nur im besten Falle zu 25 Vo der Theorie erhalten werden. 



Die durch die Methode von v. Braun-) leicht zugänglichen Chlor- 

 amine und Dihalogenalkyle finden fiii' zahlreiche S}'utliesen Verwendung, 

 von denen einige zu physiologisch wichtigen Substanzen geführt haben. 

 So weit für diese Umsetzungen Ghlorderivate als Ausgangskörper dienen, 

 sollen einige hier erwähnt werden, während die Reaktionen, die von den 

 analog zu ge^^innenden Bromderivaten ausgehen, an den entsprechenden 

 Stellen im Kapitel Bromieren angeführt werden. 



Das aus X-Benzoylpiperidin leicht zugängUche 1-5-Dichlorpentan 

 gibt beim Erhitzen mit Phtalimidkalium Pentamethylendiphtahmid (H), 

 das durch konzentrierte Salzsäure bei 200« zum salzsauren Cadaverin auf- 

 gespalten werden kann. 3) 



.CO. /CO. 



C.C1.(CH,)5.C1 CeH,/ >N.(CHa.N< >GeH, 



\co/ \co/ 



I. n. 



NH., CH., . CH, . CH, . CH, . CH, . NH, 



III. 



1) J. r. Braun, Über einen neuen Weg zur Unnvandlung von primären Diaminen 

 in gechlorte Amine und in Dichloride. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, S. 2340 (1905). 



-) J. r. Braun, Über die Chlorphosphor- Aufspaltung des Champhidins und einige 

 neue Derivate des Benzovl-s-Chloramylamins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42, 

 S. 1429 (1909). 



^) J. V. Braun, tlberführung von Piperidin in Pentamethvlendiamin (Cadaverin). 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, S. 3583 (1904). 



