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\V;iIirfii(l die riiiscf/miii- iU's rr)-I»iclil(ii|)ciit;iiis mit ('v;iiil<aliiiiii 

 it'cht triiiic M'iiiiutf ' 1. ist iiii l'.ciizovI-s-Clildi'.-iiiiylaiiiiii das ('liioratoiii dci' 

 doppelten riiiselzmiii sowohl mit .lodkaiiiim wie mit Nafriiimplieiiolat 

 f;ihii,^ Mit .lodiiatriiim entstellt das recht reaktioiisrähiiic lieiizoyl-s-Jod- 

 anivhmiin, mit riieiiohiatriiim das r.eiizoyl-c-pheiioxyamylamin.-) Das 

 IJenzovU-Jodanivlamin il) reagiert leicht mit Cyankalium unter iüldunfi: 

 von ö-lVnzoylamino-y.-capi-onsiinrt'nitril (II). das hei dei" \ Crseifnnj,^ 

 s-Leucin (Uli liefert. 



r,H5.n).NH.|rH.,i5.J ("„ii,.('(».NH.|CH2l..rx mi.,.|('H.,|,.C()()H 



I II. III. 



Das riienoxyderivat ist wichti.u-, weil es nach der Verseiiunii mit 



Broni\vas.sor.stoffsäure zu dem ebenfalls recht reaktionsfähigen s-lhoni- 

 amylamin führt. 



Arbeiten mit Phosphorpentachlorid unter Anwendung von Lösungsmitteln. 



Aceti/lchlorid. 



Dieses Lösuniismittel leistet bei der Chloriernnii- von Aminosäuren 

 ausjxezeichnete Dienste und ist hierfür zuerst von Emil Fischer benutzt 

 worden. Man gelangt so zu Säurechloriden, die als Ausgangspunkt füi' 

 eine der Methoden der Polypeptidsynthesen eine wichtige Rolle spielen: 

 mit ihrer Hilfe gelingt es, die Kette der Aminosäuren auf der Seite des 

 Karhoxyls zu verlängern. 3) 



Darstellung von Ilippnrylchlorid ^): (V, II5 . C'O.Ml .CH-. .COLI. 



Man schüttelt 1 Teil fein gepulverte (durch ein Haarsieb getriebene) trockene 

 Hippursäure mit 10 Teilen frischem Acetylchloricl und 1"3 Teilen grob gepulvertem 

 Phosphorpentachlorid bei gewöhnlicher Temperatur im geschlossenen Gefäß 1 Stunde 

 lang auf der Maschine. Es tritt zuerst teilweise Lösung, dann Ausscheidung eines bald 

 kristallisierenden Hreis ein. Dieser wird unter möfrlichstem Ausschluß von Feuchtigkeit 

 abgesauirt. mit l'etrolilther gewaschen und im Vakuum über Phosphorpentoxyd vom 

 Lösungsmittel befreit. Ausbeute etwa: 80" „ der Hippursäure. 



Den Ersatz einer alkoholischen Hydroxylgruppe in einer Amino- 

 säure zeigt folgendes Beispiel. Vm die Karboxylgruppe zu schützen, wird 

 der Ester angewendet. 



Darstellung von l-x-Am ino-[i-chlor-propionsäuremethylester ^): 

 ( H. ( >H . CH ( XH.,) . COOCH3 >► CH., Ci . CH (XH») . COOCH3. 



') J. r. liraun. Über eine neue bciiueme Darstellung der normalen Pimelinsäure. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, S. 3588 (1904). 



*) J. r. liraun, Zur Kenntnis der s-Halogenderivate des Amylamins und einiere 

 ihrer Umwandlungen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38. S. 160 (1905). 



") Emil Fischer, Synthese von Polypeptiden. IX. Chloride der Aminosäuren und 

 ihrer Acylderivate. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, S. 605 (1905). 



■•) Emil Fischer, 1. c. S. 612. 



') Emil Fischer und Karl Baske, Venvandlung des 1-Serins in d-Alanin. Bor. il. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 40. S. 3717 (1907). 



