Allgemeine chemische Methoden. H97 



3// l-Si'iiiiiiu'thylosterc"lilürii\ilrat, das im Vakuum über Phosphorpcntoxyd gc- 

 trocknot und fein gepulvert ist. wird in 30 cm^ frisch destilliertem Acetylchlorid in einer 

 Stöpselflasche suspendiert, durch Eiswasser gekühlt und unter tüchtigem Schütteln 45 ff 

 frisches, grob gepulvertes Phosphorpentachlorid in 3 Portionen und im Laufe von 10 

 bis 15 Minuten zugegeben. Es verschwindet der ursprüngliche feste Körper, und an seiner 

 Stelle scheidet sich der salzsaure Aminochlnrpropionsiuircmethylester aus. Zur Beendi- 

 gung der Reaktion wird noch \', Stunde bei gewöhnlicher Temperatur auf der Maschine 

 geschüttelt, dann rasch abgesaugt und erst mit wenig Acetylchlorid und schließlich mit 

 Petroläther gewaschen. Die Ausbeute beträgt 3 (/ oder 88— 907o der Theorie. 



Bei dieser Chlorierungsmethode spielt die Beschaffenheit der Substanz 

 vielfach eine große Rolle, i) So ist z. B. die Clilorierung des Bromisokapronyl- 

 diglycyl-glycins sehr schwer, wenn es aus Wasser umkristallisiert ist, ge- 

 lingt dagegen glatt nach folgender Vorbehandlung. -) Es wird aus heißem 

 Alkohol kristallisiert, filtriert, mit Äther gewaschen, dann 2 Stunden im 

 Vakuum bei öO getrocknet, jetzt fein gepulvert, durch ein Haarsieb ge- 

 trieben und sofort für die Chlorierung benutzt. Auch hier muß aber die 

 Substanz vor allem trocken und staubfein gepulvert sein. 



Die hochmolekularen Aminosäuren, bei denen wegen ihrer Schwer- 

 löslichkeit ein Umkristallisieren aus Alkohol nicht angängig ist, erhält man 

 in einer zum Chlorieren geeigneten Form, wenn man sie in verdünnter 

 Natronlauge löst und die Lösung mit Salzsäure fällt. Die Arbeitsweise 

 erhellt aus folgendem Beispiel. 



Darstellung von a-Brom-isocapronyl-pentaglycyl-glycylchlorid^): 

 Q^^yCR . CH., . CH Br . CO . (NH . CH, . CO)^ . NH . CH2 . CO Cl 



5 ff a-Brom-isocapronyl-pentaglycyl-glycin werden mit 20 cm^ Wasser übergössen 

 und nach Zusatz von 10 cm^ n-Natronlauge (etwas mehr als 1 Mol.) durch Schütteln 

 gelöst. Die Lösung wird in Eis abgekühlt, bis die Abscheidung des Natriumsalzes 

 anfängt, und dann mit 105 cni^ u-Salzsäure versetzt. Dabei fällt die Säure sofort als 

 feiner Niederschlag aus. der zeutrifugiert, filtriert, mit Wasser sorgfältig gewaschen, 

 dann im Vakuum über Phosphorpentoxyd 12 Stunden getrocknet, fein zerrieben und 

 durch ein Haarsieb getrieben wird. Ausbeute: ca. 4.r/. 



Zur C'hlorierang wird 1 ff mit 10 cni^ Acetylchlorid übergössen, in Eis gekühlt, 

 dann in 2 Portionen mit Ib ff Phosphorpentachlorid (4 Mol.) versetzt und zum Schluß 

 4 Stunden auf der Maschine bei gewöhnlicher Temperatur geschüttelt. Ausbeute an dem 

 farblosen, aber etwas phosphorhaltigem Säurechlorid: TO^/o der Theorie. 



In vielen Fällen ist das gebildete Chlorid nicht wie in dem oben 

 erwähnten Beispiel in Acetylchlorid schwer lösUch und daher von den 

 übrigen Eeaktionsprodukten leicht zu trennen, sondern leicht löslich, so 



') Vgl. : Emil Fischer, Synthese von Polypeptiden. XIII. Chloride der Aminosäuren 

 und Polvpeptide und ihre Verwendung zur Synthese. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, 

 S. 2915 "(1905). 



-) EmiJ Fischer, Synthese von Polypeptiden, XIV. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 39. S. 456 (1906). 



^) EniiJ Fischer, Synthese von Polypeptiden. XV.. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39. 

 S. 2898 (1906). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 57 



