898 K. FriodiiKi II II iiml l{. Koiiipf. 



dali nach di'i" ("hloriormi;:: eine klai-c l.ösiiiiü hlcilit. Ks iiiiil'i daim ziiiiiichst 

 das I,övmiL'>iuittcl im \akiiiiiii ahdcstillicrt wt-rdcii. ') 



i lildiiciii ii'j dci' Chloracctyl-Lilntauiinsiinrc -): 



(Kl 1., . ( (I . M 1 . ( 11 . C'()( )1I C'l eil. . CO . Ml . eil . C'( )(1 



>- i 



rH.,.C"H,.r()OH CHo.CIL.COCl. 



Man übcrfficßt ö ;/ tler sorgfilltip getrockneten und im Achatmörser fein zer- 

 riebenen Saure mit bO cni^ frisch destilliertem Acetylchlorid und schüttelt bei iMskühlung 

 mit lOo fj (2'/, Moleküle) gepulvertem Phosphorpentachlorid. Dabei tritt allmählich 

 vollständige Lösung ein. Alsdann verdampft man das Acetylchlorid bei 0" im Vakuum 

 (0'3— 05 w/wO und setzt schließlich die Destillation bei gewöhnlicher Temperatur so lange 

 fort, bis auch der größte Teil des Phosphoroxychlorids entfernt ist. Es bleibt das Säure- 

 chlorid als gefärlttes, dickflüssiges Ol zurück. Mau wäscht es 3mal mit I'etroläther, der 

 über Phospliorpentoxyd getrocknet ist. 



In trockener ätherischer Lösung läßt sich dann das Clilorid z. B. mit Glykokoll- 



ester zu Chloracctyl-glutamyl-diglycin-diäthylester kuppeln: 



ClCHa.CO.NH.CH.CO.XH.CIL.COOr^H. 



I 

 GEL, . CH, . CO . NH . CH, . COOC^ H5 . 



Chloroform. 



Chloroform kann vielfach als indifferentes Lösungsmittel Ijei Chlo- 

 rienin<ien mit riio.sphorpentachlorid das Acetylchlorid ersetzen. Es hat vor 

 diesem den \'or/ni2, die Schleimhäute nicht anzugreifen und gestattet da- 

 her ein be([uemeres Arbeiten. Es löst etwa 20% seines Ge\\ichtes an 

 Phosphorpentachlorid. 3) Natürlich darf es nur vollkommen trocken ange- 

 wendet werden: man trocknet es eventuell vorher mit Phosphoi'pentoxyd. 



In Chloroformlösung gelingt die Chlorierung von p-Nitrobenzoyl-d.l.- 

 serinester: 



CH,( )H . CH . { NH ) . C( )( ) CH3 CH, . ( 1 . CH . (XH; . ( ( )( > CH3 



: — ^ ' I 



CO.CeH, .NO., C0.C6H,.XO3 



Man läfit die Mischung zunächst 1 Stunde bei Zimmertemperatur stehen 



und digeriert dann 1 Stunde bei 50 — 60°. Diese Chlorierung ging in 



Acetylchloridlösung unter den gewöhnlich hierbei eingehaltenen \'ersuchs- 



bedingungen (vgl. oben) nicht so glatt vor sich.^i 



Auch bei der Chlorierung der China-alkaloide hat sich Chloroform als 



Lösungsmittel ausgezeichnet bewährt. 



') Vgl. z. B.: Emil Fischer und J. Sfci?if/roercr, Synthese vou Polypeptiden, XXIX. 

 Derivate des 1-Leucins. d-Alanins und Glykokolls. Liehifis Annal. d. ( hem. u. Pharm. 

 Bd. 305. S. 167 (1909). 



'-) Emil Fischer, W. Krojip und A. Stahlschmidt, Derivate der Glutaminsäure. 

 Liebigs XnuaX. d. Chem. u. Pharm. Bd. 365. S. 192 (1909). 



*) Lfissar-Cohn, Arbeitsmethoden für organisch-chemische Laboratorien. 4. Aufl. 

 S. 190, Spez. Teil, S. 432. 



*) Privatmitteilung von Herrn Dr. K. Ra.ske, Berlin. 



