Allgemeine chemische Methoden. ^99 



Darstellung- von Cinclioiiinchloridi): 

 C\9 H,o K, y C'i„ Hs, Na Cl. 



.100.9 l>ci 110" getrockuetes salzsaures Ciachonin werden in 120fJ // warmem 

 Chloroform gelöst, das vorher mit Wasser gewaschen und mit Chlorcalcium getrocknet 

 worden ist. Die abgekühlte Lösung wird auf 134 er fein zerriebenes und mit Chloroform 

 überschiehtetes Phosphorpentachlorid gegossen und dann noch ca. 1—1 V2 Stunden auf 

 dem Wasserbade im gelinden Sieden erhalten, bis eine Probe des Gemisches, mit Wasser 

 versetzt, nach Verdunsten des Chloroforms sich auf Zugabe von Ammoniak beim 

 Schütteln mit Äther klar löst und gelöst bleibt. Dann wird die ganze Menge unter 

 guter KiUilung mit Wasser versetzt, das Chloroform abgehoben und aus der sauren 

 wässerigen Lösung durch Ammoniak die Base gefällt. Sie wird mit Wasser ausge- 

 waschen, in Äther aufgenommen und über das schön kristallisierende salzsaure Salz ') 

 gereinigt. 



Auf ganz analoge Weise läßt sich das Cinchotiuchloi-id ';: C19H23N2CI 

 und ferner das o-Nitrobenzylchlorid erhalten. 



Darstellung von o-Nitrobenzylchlorid: 



Man löst o-Nitrobenzylalkohol in 10 Teilen trockenen Chloroforms, trägt dann 

 allmählich unter Abkühlen die berechnete Menge Phosphorpentachlorid ein, zersetzt 

 das gebildete Phosphoroxychlorid durch Zusatz von Wasser, hebt die Chloroformscbicht 

 ab und destilliert das Chloroform ab.'*) 



Phosphoroxychlorid. 



Phosphoroxychlorid kann ebenfalls als Lösungsmittel bei Chlorierungen 

 mit Phosphorpentachlorid dienen. 



Da es selbst chlorierend wirkt (vgl. S. 909, unter e), so erhöht es oft 

 die Reaktionsfähigkeit des Phosphorpentachlorids. 



Darstellung von o-Nitrozimtsäurechlorid''): 

 NO, . Ce H, . CH : CH . COOH >- NO, . C^ H, . C'H : CH . CO Cl. 



In erwärmtes Phosphoroxychlorid trägt man abwechselnd 1— 2«/ Nitrozimtsäure 

 und Phosphorpentachlorid ein. Beide Körper gehen sofort unter lebhafter Salzsäure- 

 entwicklung in Lösung; das gebildete Säurechlorid bleibt ebenfalls gelöst. Es wird als 



M William J. Comstock und Wilhelm Koenigs, Über Halogenderivate der Cbina- 

 alkaloide. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 25, S. 1545 (1892). — Vgl. auch: W. Koenigs, 

 Überführung von Chiiia-Alkaloiden in Derivate des v-Phenylchinolins. Journ. f. prakt. 

 Chem. Bd. 61, S. 15 (1900) und: Zd. H. Skraup und E. Zwerger, Über a- und 3-Isocin- 

 chonin. Wiener Monatshefte. Bd. 21, S. 542 (1900). 



^) Zd. H. Skrauj) und B. Zwerger, loc. cit. S. 543. 



^) W. Koenigs und J. Hoerlein , Über das Cinchoiin oder Hydrocinchouin. Ber. 

 d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 27, S. 2291 (1894). 



*) B. Geigy und W. Koenigs, Über einige Derivate des Beuzophenous. Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 18, S. 2402 (1885). 



^) Emil Fischer und H. Kuzel, Über Orthouitro-cinnamyl-acetessigäther. Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 16, S. 34 (1883). — Vgl. auch: B. Pschorr, Neue Synthese von 

 a-Aminochinolinen. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 31, S. 1295 (1898). 



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