Allgemeine chemische Methoden. 9Q1^ 



Vorwaiidluiiii- von 7-Methyl-8-oxy-2.G-(liclilorpuriii in T-Mothvl- 



2, (■), 8-tri('lilorpurin. ') 



2(1 7-]Mothyl-8-oxy-2.r)-dichl()rpurin werden mit 4 // Phosphorpentachloiid lunl 8 .(/ 

 Phosplioroxyclilorid im geschlossenen Rohr 5 Stunden auf 155 — 160° erhitzt. Heim mehr- 

 stündigen Stehen der Lösung in der Kälte schei<len sich 0'5ö// 7-Methyltrichlorpiirin 

 kristallinisch ab. Sie werden aus Alkohol umkristallisiert. Schmelzpunkt: 155 — 157". 



l>ei den im Alloxankern metliylierten Harnsäuren verläuft die Wirkung 

 de.'< Chlorphosphors anders. Die Sauerstoffatome 2 und 6, welche in den 

 vorheriioliondtMi Fällen zuei'st cntfci'nt werden, erscheinen hier gesehützt, 

 wogegen das in Stellung 8 befindliehe Sauerstoffatom ersetzt wird. So 

 liefert Hydroxykaffein (1.8.7-Trimethylharnsäure) (I) beim Kochen mit 

 Oxychlorid und Pentachlorid nahezu (pLintitativ 8-Chiorkaffein (II): 



I. IL 



HgC.N— CO H3C.N— CO 



II II 



OC C.N.CH3 OC C.N.CH3 



I II ><^c> I II >C.C1 



H3C.X— C.XH H3C.X— C.N 



Hydroxykaffeia 8-Chlorkaffeiu. 



Umwandlung des Hydroxykaffeins in Chlorkaff ein. 2) 



Man erwärmt 2 Teile der Hydroxyverbindung mit 4 Teilen Phosphoroxychlorid 

 und 3 Teilen Pentachlorid zum Kochen. Die Substanz geht unter lebhafter Salzsäure- 

 entwickluug bis auf eine geringe Menge eines gelben Produktes in Lösung. Beim Ver- 

 dampfen des Filtrats auf dem Wasserbade bleibt ein kristallinischer Rückstand, der 

 mit kaltem Wasser ausgelaugt und dann aus siedendem Wasser umkristallisiert wird. 

 Die so erhaltenen farblosen Nadeln zeigen den Schmelzpunkt 188" und alle übrigen 

 Eigenschaften des Chlorkaffeins. 



In derselben Weise wird 1.3-Dimethylharnsäure (I) l)eim Erhitzen 

 mit 2 Teilen Phosphorpentachlorid und 4 Teilen Phosphoroxychlorid im 

 geschlossenen P»ohr und unter dauernder Bewegung des Piöhreninhalts durch 

 eine mechanische Vorrichtung (Wippe) in einer Ausbeute von 60"/o in 

 Chlor theophyUin (II) umgewandelt 3) : 



i. n. 



H3C.N— CO H3C.X— CO 



II II 



OC C.NH OC C.NH 



I II >co I |l >C.Cl 



H3 C . N— C . NH H3 C . N— C . N 



1.3-Dimethylharnsäure Chlortheophyllin. 



') Emil Fischer, Vermischte Beobachtungen in der Puringruppe. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 32. S. 267 (1899). 



-) Emil Fischer. Über Kaffeiu, Theobromin. Xanthin und Cuianiu. Liehiqs Annal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 215. S. 253 (1882). 



^) Emil Fischer und Lorenz Ach, Synthese des Kaffeins. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 28, S. 3135 (1895). 



