AUgciueiiio clioiuische Methoden. 90H 



lirfoi-t Thoul.i-oniin (T) und Kaffom (TU) boi 160« das T-Mctliyltrichlor- 



piiriii I II ) ' |: 



1. IL III. 



HN-U) N--C.C1 H3C.N — CO 



' I II II 



OC C.N.CH3 y Cl.C C.N.CH3 ^ OC C.N.CH3 



I II >CH I 1 >C.C1 I II >CH 



HN — C.N N — C-N H3C.N — C.N 



Thoobroniin. 7-Methyltrichlorpurin. Kaffeia. 



Benzol. 

 Darstellung' von Isatinchlorid -): 



Ce H,<^>C (OH) y C, H,<^^>C . Cl 



5(7 Isatiu wenlon mit G— 7.(/ Phosphorpentachlorid und 8—10 r/ trockenem Benzol 

 in einem mit Rückflußkühler versehenen Kölbcheu auf dem Wasserbade erwärmt. Nach 

 Beendiijung der sehr lebhaften Salzsäureentwicklung ist alles Isatin gelöst und eine 

 dunkelbraune Flüssigkeit entstanden, die beim Erkalten zu einem Kristallbrei erstarrt. 

 Dieser wird abgesaugt, mit Ligroi'n ausgewaschen und über Kali und Schwefelsäure im 

 Vakuum getrocknet. Ausbeute: ig. 



Durch Einwirkung von rhosphorpentachlorid auf Dimethylgentisin- 

 alkohol gelang- die Darstellung von Dimethylgentisinchlorid, das als Zwischen- 

 produkt bei der Synthese der Homogentisinsäure von Bedeutung ist. 



Darstellung von Dimethylgentisinchlorid (1.4-Dimethoxy-5-benzyl- 



chloridä): 



/OCH3 (1) /OCH3 (1) 



CeH3foCH3 (4) y CeH3f0CH3 (4) 



\CH., . OH (5) \C^H2 . Cl (5) 



In die kalte Benzollösung des Dimethylgentisinalkohols wird die berechnete Menge 

 Phosphorpentachlorid eingetragen. Nach Beendigung der Reaktion wird die Lösung mit 

 kaltem Wasser zur Beseitigung des Phosphoroxychlorids gewaschen, hierauf mit dem 

 gleichen Volum Äther verdünnt, zur Entfernung der letzten Reste der Säuren mit 

 Sodalösuug geschüttelt und bei Zimmertemperatur verdunstet. Ausbeute: quantitativ. 



Pefroläther. 



Auch Petroläther kann als indifferentes Lösungsmittel bei Chlorie- 

 rungen mit Phosphorpentachlorid Verwendung finden. 



*) E))iil Fischer, Verwandlung des Theobromins in methylierte Harnsäuren. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 28, S. 2489 (1895). 



'-') A. Baei/er, Über die Einwirkung des Fünffachchlorphosphors auf Isatin und' 

 auf verwandte Substanzen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 12, S. 456 (1879). 



^) E. Baumann und S. Frauke/, L'ber die Synthese der Homogentisinsäure. Zeitschr. 

 f. physiol. Chem. Bd. 20, S. 221 (1895). 



