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Iv I'^ricd IHM n II und I?. Kciiipf. 



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Darstolliiii.i:' von Fcmli \ Iclilorid '): 

 ('II ('II. (11, (11, ("11 



CIL 



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CH, 



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-CH 



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4f) fj Foiicliylalkoliol weiilon in 80 f/ nicdrijj siedendem, trockenem retrolätlier 

 gelöst und nacii und nach 00 f/ riiospliorpentachlnrid in die Lösung eingetragen. Nach 

 Beendigung der sehr lebhaften Reaktion wird von nicht verlirauchteni Clilorphosphor 

 abgegossen und im Wasserbad im Vakuum Petroläthcr und Piiosphorox^ehlorid abde- 

 stilliert. Der llückstand wird dann mit AVasscrdämpfen destilliert, die ölige Schicht des 

 Destillates absroliolien. mit Calciumchlorid getrocknet und fraktioniert. 



\\\ Stelle von rotroläther läßt sich bei diesem Pi'ozeß auch Ligroin, 

 ri'troleunr-) oder Chloroforni •') ciinveiidon. Das Fonchylchlorid spaltet leicht 

 Chluiwasserstoff ab und jJieht in Feiichen über: 



CH2 CH C : CH2 



CH, 



CH3 . C . CH3 



CH 



CH, 



ein Vorgang, der unter LTmständen bereits bei der Aufarbeitung des Re- 

 aktionsüeniisches nach der Chlorieruuir vor sich geht. 



Dai'stelhiii 

 CH 



CHg/^H 



CH<Qjj 



von MiMithylchlorid ans Menthol^): 

 ^""":™»>CH.CH, ^ C.,H„C1 



Etwas mehr als die berechnete Menge von Phosphorpentachlorid wird mit Petroläther 

 übergössen und das Menthol in kleinen Portionen unter rmschütteln und sorgfältiger 

 Eiskühlung eingetragen, indem jedesmal das Aufhören der Salzsäureentwicklung abge- 

 wartet wird. Nach Entfernung des Petroläthers wird das erhaltene Produkt fraktioniert. 

 Aus 100// Menthol werden 70// einer bei 2ü9 — 210'5*' siedenden und 15// einer bei 

 167—169° siedenden Fraktion gewonnen. Die erstere Substanz ist Menthylchlorid. die 

 zweite Menthen. das aus Menthol durch die wasscrentziehende Wirkung des Phosphor- 

 peutachlorids entsteht: 



Menthen. 



Über einige Komplikationen bei der Darstellung von Säurechloriden 

 mittelst Phosphorpentachlorids. 



I)a I'liosphorpentachlorid nicht nur das Hvdro.xyl in Karbonsäuren, 

 sondern auch in .Mkoholen und Phenolen dnrch Chlor oder j)hosidiorhaltige 



') 0. Wa.larh, Zur Keiuitnis der Terpene und der ätherischen Ole. 1(5. Abhand- 

 lung. Liehigs Ann. d. Chtjn. u. Pharm. Bd. 263, S. 148 (1891). 



*) (). Wnllarh, Zur Kenntnis der Terpene uiul der ätherischen Ole. 51. Aldiandlung. 

 Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 315. S. 280 (1901). 



') O. Wallacti, Zur Kenntnis der Terpene und der ätherischen Ole. 43. Abhandlung. 

 Liebigs Annal. d. Chem. u Pharm. Bd. 302, S. 372 (1898). 



*) A. Berkenheim, über Menthol. Ber. d. Deutsch, chem. (ies. Bd. 25, 8.686(1892). 



