QQg K. F riodiiiii n II und I!. 1\' c in pf. 



estcr (I\'). verseift dioso WM'hindiinii- diircli Scliüttcln mit kaltem, ver- 

 (liiniitem Alkali /ii ("liloracetvl-tyrosyl-iilvciii ( \' i . iiml amidicrt nun /um 

 (ilycvl-tyrosvl-ulvcin ( \'I): 

 (l.Cll, .CO — MI . (11 (Cll, .(; 11^ . (illi.( (M)II ^ 



C'l.ril., . ( (» Ml . (11 (i II, .(■,, II, .<).(<»<>( 11,1 . ((»Oll >► 



II. 

 (1 .(11., . Cd Ml . ( IhCll,, . C, 11, . (>. (OOCIIa). t'*>^l >" 



III. 

 t'l.(llo.(.0 MI.(II((.II.,.(V,Il4<>-^'<><><^'H3).CO — NII.CIL.C'OOCaHs 



— >- 



IV. 

 ll.CII., .CO MI .('IhCHo.Celi, .(HIkCO — NH.CfL.COOH >► 



V. 

 MI., . (11., . (O MI . (11 ((.H, . Cell, .OH) . CO- Ml . CIL, . (OOII. 



VI. 



Darstellung von Cliloracetyl-carbomethoxy-tyrosin.ij 



13.9' Chloracetyl-l-t.vrosin weiden in 100 cw' u-Natronlauge (2 Mol.) gelöst, in 

 einer Kälteniischiin? gut frekühlt und b </ (11 Mol.) chlorkolilensaures Methyl zugefügt. 

 Das «")1 verschwindet hei kräftigem Schütteln fast augenl)licklich. und nach 5—10 Mi- 

 nuten ist auch der Geruch des Chlorids verschwunden. Beim Ansäuern mit 10 cw' 5fach- 

 normaler Salzsäure fällt das Reaktionsprodukt als dickes Öl aus , das sofort mit dem 

 doppelten Volumen Äther ausgeschüttelt wird. Die Ätherauszüge werden mit wasser- 

 freiem Natriumsulfat flüchtig getrocknet und auf dem AVasserhade stark eingeengt. 

 Durch Zufügen von Petroläther wird das Produkt ölig abgeschieden, es kristallisiert 

 aber heim Reihen nach kurzer Zeit. Nach dem Absaugen, Waschen mit Petroläther und 

 Trocknen im Exsikkator beträgt die Ausbeute 14: S g oder 94% der Theorie. 



Darstellung von Chloraeetyl-earbometlioxy-tyrosyk'hlorid. 



> '/ der so erhaltenen rohen Säure werden fein gepulvert, durch ein Haarsieb ge- 

 Tnoiicn. dann mit 20 cwf' frisch destilliertem Acetylchlorid übergössen und in die durch 

 Eis gekühlte Suspension 3 f/ (11 Moleküle) schnell gepulvertes, frisches Phosphorpenta- 

 chlorid eingetragen. Beim Schütteln tritt in wenigen Minuten klare Lösung ein. Nun 

 werden das Acetylchlorid und das entstandene Phosphoroxychlorid unter stark ver- 

 mindertem Druck schnell verdampft. Der schwach gelb gefärbte, (ilige Rückstand wird 

 2mal mit trockenem Petroläther gewaschen, dann mit etwa 25 oii^ trockenem Äther 

 aufgenommen und schnell filtriert. Die klare Losung wird als solche zu weiteren Syn- 

 thesen verwendet. 



Zu beachten i.st ferner beim Arbeiten mit riiosphorpentachlorid — 

 und eltenso bei dem Phosphortri- und -oxychlorid (siehe die nächsten Ab- 

 schnitte) — , dal» diese Chlorierungsmittel auch stark w asser entziehend 

 wirken. Manche zweibasische Säuren ergeben infolgedessen i>eim IJehandeln 

 mit Phos]diorpentaclil(uid nicht die entsprechenden Chloride, sondern die 

 Anhvdride. 



>) Kmil Fi.^'clnr, loc. cit. S. 2863. 



