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wird sich die Aiiwi'IhIiiiil: tlt■^ l'liospliort i'iclilo|-i(h .■iiicli (l;niii ciiipfrlilcii. 

 wenn I'li(is|)li()ri(('iil;iclil()ii(l ;ill/ii hcftiti- einwirkt, iiiid (Ins Licliildctc Siiiiiv- 

 clddiid vom rii(»s|>li(»r(i\\clil(>i'id diiicli irnktioincrtc Destillation sclnver zu 

 trennen ist. Mithin ist im ailuvnuMnen hei der Darstelhnii'' der Chloride 

 der niederen Fettsänren, /. IJ. von Acetvleldorid. das Trichlorid zu j^c- 

 hrant'iien . daiic.uen hei der ChloriernuL;' der höheren Fettsäuren und der 

 aromalischen Säuren das Tentachlorid voi'znzieheii. ') 



Darstellnni'' von Acet ylchlorid. -i 



Zu 100// Kisossig, der sicli iu einem mit absteiiTendom Iviililir vitImiiuIciicm 

 l'^raktiniiierkollteii liefiiulet, läßt man unter Küliluntf mit kaltem Wasser aus einem Tropf- 

 tiicliter 80// rhospliortriclilorid fließen. Dann erwärmt man in einem 40—50" warmen 

 Wasserbade, bis die Salzsäureentwickhine nachläßt, und erhitzt schließlich auf dem 

 siedenden Wusserbade, bis nichts mehr überdestilliert. Man wählt als Vorlage einen an 

 den Kühler fest angeschlossenen Saugkolben (vgl. Fig. 283. S. 132), dessen seitliches 

 Rohr mit einem Chlorcalciumrohr verbunden ist. Durch fraktionierte Destillation wird 

 das Säureehlorid gereinigt. Ausbeute: 80 — dO</. 



Anf analGiie Weise erliält man das Triehlor-aeetylclilorid. wenn man 

 i'-t.')^ Trielilor-essigsäure mit 140^ Phosphortrichh)rid 2 Tage lang auf dem 

 Wasserbade erhitzt. Ausbeute: fast quantitativ 3): 



CCI3 — COOH >► CCl, — co.ri. 



besonderen \ Or/u^ verdient Phosphortrichlorid vor dem Pentaclilorid *), 

 wenn es sich daiiini handelt. Säureamide ans Säuren auf dem Umweg- 

 über die Clüoride darzustellen, ohne dal) mau diese letztereu erst in reiner 

 Foiiii isolieren will. 



.Man verfährt dann folgendermaßen-*): 



Die Säure wird mit etwas mehr als der berechneten Menge Phosphortrichlorid 

 versetzt. Man wartet die Reaktion bei gewöhnlicher Temperatur ab und erwärmt even- 

 tuell, um die Einwirkung zu beschl(junigen, auf dem Wasserbade oder schwach über 

 freier Flamme. Nimmt die Menge der als wasserhelle Schicht am Boden des Gefäßes 

 sich absetzenden phosphorigen Säure nicht mehr zu (gewöhnlich schon nach V4 Stunde), 

 so kühlt man mit Eiswasser einige Minuten, um die phosphorige Säure zähflüssig zu 

 machen, und gießt nun das gebildete Säurechlorid ab. Dieses wird darauf sofort aus 

 einem Tropftrichter tropfenweise zu überschüssigem, konzentriertem, wässerigem Am- 

 moniak (von 25—28% NH3). das mit Kältemischung gekühlt wird, unter rmschütteln hin- 

 ziigCircbcn. Die weiße kristallinische Fällung des Amids wird nach einigem Stehen in 

 der Kältemischung abgesaugt. Ist das Säureamid in Wasser löslich, so muß die Lösung 

 bei gewöhnlicher Temperatur verdampft und der Rückstand mit absolutem Alkohol 

 vom Salmiak getrennt werden. 



') ('h. Gerhardt, Untersuchungen über die wasserfreien organischen Säuren. Liehigs 

 Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 87. S. 63 (1853). 



') L. Gattermanti, Die Praxis des organ. Chemikers. 9. Aufl.. 1909, S. 118. 



'■^) H. dal, Recherches sur le chlorure, le brnmure et Tiodure de trichloracetyle. 

 Bulletin de la Soc. chim. de Paris. [2], T. 20, p. 11 (1873). — Vgl. M. Dehtcrc, 1. c. 



*) Vgl. über die (Jründe: Osaifin Asrhan, Zur Darstellung der Säureamide. Ber. 

 d. Deutsch, chem. (Jes. Bd. 31. S. 2344 (1898). 



'") 0. Ascha», loc. cit. 



